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近年来,有机一无机纳米复合微球的制备越来越受到人们的关注,这种复合微球同时具有有机和无机材料的优点,它是一种通过调节两相的组分、尺寸和结构,从而兼具有机材料的易加工性和韧性以及无机材料的刚性、电性能与磁性能等特殊性能的杂化材料。本论文采用Stober法成功地制备出单分散二氧化硅(SiO2)微球,在此基础上采用分散聚合法制备出以单分散SiO2微球为核,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为壳层的PMMA/SiO2核壳型杂化微球。具体研究内容和结论如下:
(1)采用不同的催化剂制备出SiO2溶胶,研究了酸、碱催化剂对TEOS水解速率及硅溶胶形貌的影响,结果表明:采用酸做催化剂时,难以形成单分散的球形颗粒微球,得到的往往是高度交联的三维网状结构。而采用碱做催化剂时,正硅酸乙酯水解缩聚是向着多维方向不断的生长,最后形成了单分散性好的二氧化硅微球。
(2)采用Stober方法制备SiO2微球,然后用硅烷偶联剂3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MPS)对其表面进行接枝改性,制备改性SiO2微球,用扫描电镜(SEM)观测了改性SiO2微球的形貌。在此基础上研究了水解缩聚参数诸如:氨水浓度、水硅比R、偶联剂浓度对SiO2微球粒径的影响。其中氨水是影响颗粒形貌的主要因素,随着氨水浓度的增大,单分散球形二氧化硅的粒径增大;随着反应溶液中水浓度的增大,生成的二氧化硅颗粒的粒径也稍微增大;随着硅烷偶联剂的浓度的增大,改性二氧化硅微球的粒径减小。
(3)以MPS修饰过的SiO2微球为种子,以聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)为分散剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在乙醇/水的混合溶液中,采用分散聚合成功制备了以SiO2微球为核、PMMA为壳层的PMMA/SiO2核壳杂化微球。借助扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、红外光谱(FT-IR)和热失重分析(TGA)检测手段对杂化微球进行了形貌探测和结构表征,研究表明:这种PMMA/SiO2核壳杂化微球的粒径大约为330nm,包覆层40nm左右。