炔烃氮钯化启动的串联反应-并环吲哚的合成

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jiangyao366
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我们小组多年来致力于研究完全由二价钯催化循环的反应,基于此,本论文开展了炔烃氮钯化启动的烯基钯对分子内羰基或环己二烯酮加成的串联反应,构建了一些吲哚并环结构。本论文主要工作可以分为以下两个部分:  1.炔烃氮钯化启动的烯基钯对分子内羰基的加成—pentaleno[2,1-b]indoles的合成  我们使用Pd(Oac)2为催化剂,实现了炔烃氮钯化启动形成的烯基C-Pd键对分子内羰基的亲核加成反应,高效地构建了吲哚并五元环结构。并且通过实验证明了这个反应是一个两价钯催化的串联环化反应,并非是吲哚3位的碳与羰基发生Friedel-Crafts类型的反应。随后,我们对该反应尝试了不对称催化的研究,以良好的产率、中等的对映选择性得到吲哚并五元环结构。  2.炔烃氮钯化启动的烯基钯对分子内环己二烯酮共轭加成—hydrochromeno[3,4-b]indoles的合成  在上一章工作的基础上,我们使用Pd(Oac)2+bpy的催化体系,实现了炔烃氮钯化启动形成的烯基C-Pd键对分子内环己二烯酮的共轭加成反应,方便地构建了吲哚并六元环结构。在这个反应中,bpy起到了稳定了二价钯物种,同时抑制β-H消除的作用。之后,我们对该反应的不对称催化进行了探索,发现使用手性的联吡啶作配体可以高产率、高对映选择性地得到相应的产物。
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