【摘 要】
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多硫化物在地下水环境中具有稳定、持久的还原能力，近年来在土壤-地下水铬污染修复中得到了广泛的关注。本文在25℃厌氧条件下，研究了多硫化物-Cr(Ⅵ)氧化还原反应体系的反应动
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多硫化物在地下水环境中具有稳定、持久的还原能力，近年来在土壤-地下水铬污染修复中得到了广泛的关注。本文在25℃厌氧条件下，研究了多硫化物-Cr(Ⅵ)氧化还原反应体系的反应动力学(反应级数、速率常数)，并考察了土壤-地下水环境中的代表性矿物质、腐殖酸、溶解氧及无机阴离子对多硫化物还原Cr(Ⅵ)反应动力学的影响。在此基础上，研究了δ-MnO2对Cr(Ⅲ)的氧化，综合评估Cr(Ⅵ)还原产物的稳定性以及可能存在的修复风险。结果表明: (1)在pH8～10条件下，多硫化物与Cr(Ⅵ)的氧化还原反应速率方程为:r=-d[Cr(Ⅵ)]/dt=kobs[Cr(Ⅵ)]1[Sx2-]0.8[H+]1.3，其中表观反应动力学常数kobs=(3.6±3.5)×1021mol-2.2L2.2min-1。 (2)在pH9.5条件下，腐殖酸和溶解氧对多硫化物还原Cr(Ⅵ)的反应有抑制作用。所选择的矿物质和地下水环境中常见的阴离子对多硫化物还原Cr(Ⅵ)的反应动力学没有显著影响。 (3)在pH4～9范围内，溶解态Cr(Ⅲ)的氧化速率随pH的降低和δ-MnO2初始浓度的增加而升高。在pH3、5、7条件下，反应20天内，δ-MnO2对吡啶甲酸铬的氧化速率随pH的升高而降低;pH7的条件下，Cr(OH)3体系中并未检测到Cr(Ⅵ)的生成;对于FeCr(OH)6、及由多硫化物和Cr(Ⅵ)反应的还原产物体系，仅在pH3条件下两种形态的Cr(Ⅲ)能够被δ-MnO2氧化。
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