论文部分内容阅读
过渡金属催化氧（氮）杂二环烯烃的不对称开环反应是一种合成含氢化萘骨架结构化合物的有效策略。许多过渡金属，如铑、铱、镍、钯、铂等催化剂催化氧（氮）杂二环烯烃与碳负离子或杂原子亲核试剂的不对称开环反应，形成碳-碳键和碳-杂原子键。这种开环反应只需一步就可以得到含有两个手性中心的化合物，从而为合成手性中间体和手性药物奠定基础。因此，这一课题的研究对于开发新的手性药物具有一定的应用价值和科学研究意义。 本论文的具体研究内容主要包括: 1、综述了近年来铂催化有机反应的研究进展，如铂催化芳氢化反应、交叉偶联反应、加成反应、Friedel-Crafts反应、Diels-Alder反应等;另外还综述了过渡金属不对称催化氧（氮）杂二环烯烃开环反应的研究进展。 2、研究了铂催化氧杂苯并降冰片烯与苯酚类亲核试剂的不对称开环反应的方法学。优化的反应条件是:1.5mol％Pt(COD)Cl2与1.5mol％(S)-DM-SEGPHOS配体形成的配合物作为手性催化剂，用3.0mol％六氟锑酸银作添加剂，0.5当量的氢氧化钾水溶液作路易斯碱，1，2-二氯乙烷作溶剂，反应温度50℃。利用该最优的反应条件合成了cis-2-苯氧基-1，2-二氢化萘-1-醇衍生物，产率高达99％，ee值可达87％。并对开环反应提出了可能的机理。 通过铂催化氧杂苯并降冰片烯与苯酚类亲核试剂的不对称开环反应，合成了31种新的开环产物2a-q，3a-h，4a-e和5a。所合成的开环产物均已通过1H NMR、13C NMR、HRMS和IR结构测定和表征，并通过HPLC测定了所有开环产物的ee值（使用Chiralcel OD-H或ChiralpakAD-H手性柱）。并对目标开环化合物2b进行了单晶的培养，用X-射线衍射分析确定其为1，2-顺式构型，两个手性中心的立体构型为(1S,2R)。