稀土与两类二羧酸类配位聚合物的合成及荧光性质

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稀土配位聚合物具有新颖的结构,而且在发光、磁性、分子探针、气体吸附等诸多方面都有良好的应用前景。本文通过丙二酸(Mal)和2,2—联吡啶—4,4’—二羧酸(bpdc)与稀土金属反应得到了两种配位聚合物晶体,探讨了稀土羧酸配合物晶体的培养条件,并测试了它们的荧光性质,合成4,4’—联吡啶—2,2,6,6—四甲酸配体(H4bptc),与稀土金属反应得到另外一种配位聚合物,通过性质测试,表明该配合物具有潜在的应用价值。 第一种配位聚合物是以柔性丙二酸和EuCl3·6H2O为原料,通过高温水热反应得到的三维配位聚合物(Ⅰ)[Eu2(mal)3(H2O)6]。通过单晶X衍射表明,在该配合物中,丙二酸有两种配位模式,分别是螯合单原子桥连和四齿配位,Eu3+离子之间通过丙二酸连接成三维无限网络结构。这个配位聚合物的荧光发射光谱表明这两种配位模式的Eu3+离子都没有处在晶体的反演中心。 第二种配位聚合物是以刚性2,2—联吡啶—4,4’—二羧酸和TbCl3·6H2O为原料,通过低温溶剂热反应得到二维配位聚合物(Ⅱ)[Tb2(bpdc)3(DMSO)4]n·2nDMSO·2nH2O。单晶X衍射表明,在该配合物中,2,2—联吡啶—4,4’—二羧酸有两种配位模式,即双齿螯合和四齿桥连,这两种配位模式的无限延伸形成了配合物的网络结构。荧光分析表明在该配位聚合物中,Tb3+离子不处于中心对称位置,这与单晶结构分析的结果相吻合。 以2,6-二甲基吡啶为原料,通过偶联缩合成2,2,6,6—四甲基—4,4’—联吡啶,并进一步氧化制备刚性4,4’—联吡啶—2,2,6,6—四甲酸(H4bptc)配体,然后通过以低温溶剂热的方法和Eu3+离子得到第三种配位聚合物(Ⅲ)。此外,还进行了红外和荧光光谱的测定。荧光光谱证明H4bptc能够很好的提高该配合物的荧光性能,是良好的天线配体。
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