论文部分内容阅读
本论文描述了一系列单核和双核的P,N,N-三齿螯合镍络合物的合成和表征,研究了双核络合物及其单核类似物对C-Cl、C-O、C-N键活化的催化性能。 第1章描述了柔性链联接的P,N,N-型单、双核配体及其镍络合物的合成与表征。将配体前体经NaH脱氢得到的吡咯亚胺阴离子配体与NiCl2(DME)或NiBr2(DME)反应合成一系列的Pincer镍络合物。通过改变柔性链的长短和吡咯上的取代基合成了络合物1.8a(b),1.9a(b),1.10;利用同样的方法合成了其相应的单核类似物1.7a和1.7b。络合物1.7a-1.11用1H,13C和31P NMR谱、质谱以及元素分析表征,化合物1.7a和1.9a还通过单晶X-射线衍射表征。 第2章是通过相同催化剂量的单,双核镍络合物1.7a和1.9a催化芳基季铵盐与芳基锌试剂的交叉偶联反应,来比较二者的反应性能。结果显示双核络合物1.9a表现出比单核类似物1.7a较高的反应性能,对于一些有位阻或者非活化的芳基季铵盐,双核络合物的催化优势也很明显。 第3章是关于镍络合物催化氯代芳烃的Negishi交叉偶联反应来比较单,双核络合物1.7a和1.9a的反应性能。结果显示无论是活化或者非活化的底物,双核络合物1.9a同样地显示出比其单核类似物1.7a好的催化效果。 第4章介绍了上述镍络合物对C-O键活化反应的催化性能比较。将镍络合物1.7a和1.9a应用于催化芳基磺酰酯与格氏试剂的反应,实现了C-O键的催化活化与转化。同样对镍络合物1.9a的和1.7a催化活性比较显示,前者的活性要大于后者,显示出双核络合物的金属协同效应。