论文部分内容阅读
Tetarmic acids化合物常常表现出非常显著且广泛的生物活性,如抗细菌、抗真菌、抗病毒、细胞毒性、对肿瘤细胞(人和老鼠)的抑制以及除草活性等。因此,很多学者以tetramic acids类天然化合物为先导,设计并合成了大量的tetramic acid类衍生物,发现了很多具有显著生物活性的新化合物,尤其以抗肿瘤、除草等方面的成果尤为突出,吸引了众多学者的关注。本丈以tetramic acid为结构骨架,对其1位、3位和5位进行修饰,重点在其3位引入(未)取代苄基、苯基、吡啶杂环以及氰基,设计并合成了四类共计23个含有活性基团苯基、吡啶杂环和氰基的新型tetramic acid类衍生物,并对目标产物进行除草、杀菌和杀虫活性测定。以氨基酸甲酯盐酸盐为原料,经过脱盐酸、乙酰化、环合、酸化等4步反应得到1-乙酰基-3-H-5-烃基tetramic acids化合物,与(对硝基)苄氯通过烷基化反应得到5个1-乙酰基-3-(未)取代苄基-5-烃基吡咯烷-2,4-二酮类衍生物；与溴代(4-甲氧基/氟/氯)苯乙酮反应,合成了12个1-乙酰基-3-(2-氧代-2-苯乙基)-5-烃基吡咯烷-2,4-二酮类衍生物；与2-溴代乙酰吡啶反应合成了3种1-乙酰基-3-(2-氧代-2-(吡啶-2-基)乙基)-5-烃基吡咯烷-2,4-二酮类衍生物。以(对甲基)苯胺和异丙胺为起始原料,与溴乙酸乙酯反应成N取代的甘氨酸乙酯,在脱水剂的条件下经过脱水缩合,然后采用固相合成,用717型阴离子树脂作为强碱性载体并参与反应,经克莱森环合生成了3种1-芳香(烷)基-3-氰基-4-羟基-吡咯烷-二酮类衍生物。合成的目标化合物均采用IR、1H NMR、MS和元素分析确认了分子结构。采用平皿法测定了目标化合物对稗草(Echinochloa crusgalli)和油菜(Brassica campestral L)的除草活性。在100μg/mL浓度下,部分目标化合物表现出一定的除草活性,化合物6e、6f、8c、8d、8e、8f、8g、8h和81对稗草的根抑制活性明显,抑制率达到40.6%-63.8%,其中8f达到63.8%。该类化合物对油菜根的抑制率除了化合物8f达到49.2%外,其余活性都较低。目标化合物对稗草芽的抑制率均未超过50%,仅化合物6e、8g对稗草的芽抑制率分别达到47.4%和49.0%。采用菌丝生长速率法测定了目标化合物对小麦赤霉菌(Fusarium graminearum)、小麦纹枯菌(Rhizoctonia cerealis)和蔬菜灰霉病菌(Botrytis cinera)的抑制活性,在100μg/mL浓度下,有4个化合物对供试植物病原菌表现出明显的抑制作用,抑制率大于40%,明显高于TeA。其中化合物6b,6d和8c对蔬菜灰霉病菌显示了较好的活性,抑制率超过了50%,且化合物6d达到了67.7%。部分化合物对小麦赤霉病菌有一定抑制活性,化合物8b和8c对其抑制率超过了40%,其中8c达到52.4%。但目标化合物对小麦纹枯病菌的活性比较低,抑制率均未超过30%。