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该文以甲醇、其它醇类介质以及含有甲醇的混合溶剂作为反应介质,在密闭的反应管中进行了聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)的高温和超临界条件下的分解实验.利用红外光谱、DSC仪、气相色谱、气相色谱-质谱联机以及GPC等分析测试手段对分解产物的组成进行了分析表征.探讨了甲醇与PBT的投料比、反应温度、反应时间、反应压力等实验参数对PBT分解率的影响.使用醋酸锌催化剂进行了高温甲醇的分解实验.甲醇和高温分解和超临界分解的实验结果显示,反应温度是影响PBT分解率的关键因素.在PBT熔点前后,反应温度将决定分解反应的类型不同,因此PBT的分解率将出现较大的差异.温度越高,分解反应越有利于向单体转化;而反应压力对分解反应的影响极小.分解产物的分析结果表明:固相产物主要以单体对苯二甲酸二甲酯(DMT)和端基为甲酯结构的PBT的低聚物为主.液相产物中除检测到单体DMT、溶于甲醇的二聚体以及多聚体之外,作为产物单体的丁二醇并未检出.通过实验确定了其它醇介质在超临界状态时对PBT分解率的影响,其影响规律按下列顺序排列:甲醇>乙醇>丙醇>1-丁醇.醇介质的碳原子个数越少,对PBT分解越有利,在所比较的四种醇介质中,甲醇的分解效果最好.在甲醇中加入第二组分,对超临界混合介质下PBT的分解进行了研究.利用经验公式求解了混合介质的临界参数.对于甲醇/水混合介质体系,任一混合比例条件下,PBT的分解率均接近100％.在体系中同时发生醇解和水解反应,且两者的反应速率十分接近.对于甲醇/丙酮混合介质体系,丙酮基本上不参与PBT的化学分解,PBT的分解率随丙酮含量的增加有明显的降低趋势.依据反应前后PBT质量的变化和端基分析的方法,分别进行了分解反应动力学的研究,求解了分解反应速率常数和分解活化能.在300℃,12MPa,甲醇/PBT投料比为5.8:1的实验条件下,通过求解反应速率常数和平衡常数,建立了产物中羧甲基含量与反应时间关系的动力学模型.对计算值和实验值的结果进行了比较,两者的偏差为5.08％,为实验系统误差所造成,因此认为该模型可用于描述聚合物的分解过程.所求解的反应的表观活化能,其值为3451KJ/mol,低于相关文献的报道.