【摘 要】
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在光催化研究中,TiO2属于典型的光催化材料。相比其他光催化材料,TiO2具有安全无毒、性质稳定和价格低廉等优点。决定TiO2光催化性能优劣的因素有很多。其中,结晶度是较为重
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在光催化研究中,TiO2属于典型的光催化材料。相比其他光催化材料,TiO2具有安全无毒、性质稳定和价格低廉等优点。决定TiO2光催化性能优劣的因素有很多。其中,结晶度是较为重要的因素之一,可改变材料表面化学性质,从而影响TiO2的光催化活性。由于在热处理过程中存在锐钛矿到金红石的相变,通常难以获得结晶度较高的锐钛矿TiO2材料,发明简单的实验方法获得高结晶度锐钛矿TiO2并研究其同光催化活性的关联具有重要意义。另外,掺杂改性是改变TiO2光催化活性的常用途径,原理上其主要通过调控电荷动力学过程来改善材料光催化活性。虽然在此方面人们已做了很多研究工作,但是对其具体作用机制的理解不够深入,有必要采用新方法对其展开更为详尽的研究。基于以上认识,本文研究提高TiO2材料结晶度对光催化性能的影响。也详细地研究了Cu元素改性对TiO2材料光催化活性的影响并深入分析了电荷迁移动力学过程和机制。通过水热反应结合后续热处理制备高结晶度TiO2材料。先在水热反应中加入合适浓度的HF溶液制备TiOF2前体,然后利用F离子对晶型转变的抑制作用,通过高温热处理制得锐钛矿TiO2,最终在较高热处理温度(700oC和800oC)下获得高结晶度的锐钛矿TiO2,其对可挥发性甲醛污染物的降解性能相比于500oC热处理的样品有较大提升。以高结晶度样品为原材料,通过沉积-沉淀法在其表面负载Au纳米颗粒。由于Au纳米颗粒的局域等离子体共振吸收效应,使得高结晶度锐钛矿TiO2材料产生可见光吸收并对丙酮降解具有明显的可见光催化活性。为了探究Cu掺杂如何通过调控电荷动力学来影响光催化性能的问题,本文采用水热法制备了Cu掺杂的TiO2样品,在其中加入适量HF以提升{001}晶面的暴露率。该样品具有较大的比表面积以及较为平均的颗粒尺寸,同时也具有较高的光催化活性。通过在不同温度下测试样品的光催化活性以及真空光电导综合研究了Cu掺杂对TiO2光催化过程的影响和作用机理。研究结果表明Cu掺杂提高了TiO2材料气相光催化降解丙酮的性能。本文发现Cu掺杂降低了TiO2光催化丙酮的表观活化能,证明了其改性了丙酮光催化的反应路径。真空光电导的测试结果进一步说明了Cu掺杂降低电子从TiO2到O2界面迁移的表观活化能,改变电子界面迁移路径并加速了O2的活化过程。因为光催化源于电子和空穴的共同作用,上述研究结果说明了电子界面迁移表观活化能的降低是Cu掺杂提高TiO2光催化活性的一个重要原因,这对于理解通过掺杂方法提升材料光催化性能的物理化学机制具有一定的指导意义。
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