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中等挥发性有机物（IVOCs）是二次有机气溶胶（SOA）的重要前体物。高效、精确地观测大气中IVOCs的浓度水平和组成分布特征，有助于深入了解PM2.5、O3的污染过程，为污染防控、制定大气污染物排放标准以及相关行业标准提供重要的技术支撑。然而，IVOCs中仅有部分组分被识别，即正构烷烃（n-Alkanes）、多环芳烃（PAHs），其余组分由于难以被脱附和检测归为未被识别的IVOCs（UCMs）。目前，常使用离线收集分析技术进行IVOCs的观测。但是，离线分析技术存在时间分辨率低、分析时间周期长等缺点，使IVOCs观测结果的时效有一定的局限性。本研究基于热脱附-气相色谱/质谱（TD-GC/MS）在线分析VOCs的技术，发展高灵敏度、高时间分辨率的IVOCs在线分析方法，并首次应用于跟踪上海市徐汇城区大气中的IVOCs浓度水平，并IVOCs的排放源以及其与常规污染物之间相关性进行了初步的分析。实验研究主要分为2个部分，研究结论如下：
（1）将TD-GC/MS系统分为GC/MS系统、冷阱系统和采样系统三个部分，并对三个系统的工作参数进行系统地研究和优化，建立了IVOCs在线分析方法。IVOCs在线分析系统可以高效收集、分析IVOCs中的n-Alknaes和PAHs，对系统内可能存在IVOCs残留的组件进行了观察和改进，将IVOCs的系统残留率降到最低。此外，解决了IVOCs沉积在采样通道管壁造成堵塞的问题，大大提高了分析结果的准确性。最后，对IVOCs在线分析系统进行方法的有效性评价：方法的分析结果具有较好的重现性；在分析10ng标准样品时，RSD基本保持在20%以内；方法检测限完全满足目前目标有机物中环境浓度的检测要求。
（2）经验证IVOCs在线分析系统具有较高的时间分辨率（1-3小时）。使用IVOCs在线分析系统连续跟踪观测上海市徐汇城区的IVOCs，进行了四个时段的采样，共三个季节，分析了IVOCs组成分布、浓度水平以及其季节和日变化特征。此外，分析n-Alkanes、PAHs和UCMs之间的关联以及其与常规污染物（PM2.5、O3、SO2、CO）的相关性。最终得到如下结论：UCM IVOCs是IVOCs的主要组成，其次为n-Alkanes和PAHs；采集的IVOCs样品中，结果为TIVOC2018秋＞TIVOC2018冬＞TIVOC2018秋，进博＞TIVOC2019春；冬季样品IVOCs有明显的早高峰特征；n-Alkanes、PAHs和UCMs三者之间呈现正相关性，冬季样品最为明显；总体上，三种污染物分别与PM2.5、NO2和CO之间呈正相关、与O3呈负相关。通过分析可以得出，IVOCs可能较强的参与环境大气中的光化学反应，在PM2.5形成过程中发挥了重要作用。
（1）将TD-GC/MS系统分为GC/MS系统、冷阱系统和采样系统三个部分，并对三个系统的工作参数进行系统地研究和优化，建立了IVOCs在线分析方法。IVOCs在线分析系统可以高效收集、分析IVOCs中的n-Alknaes和PAHs，对系统内可能存在IVOCs残留的组件进行了观察和改进，将IVOCs的系统残留率降到最低。此外，解决了IVOCs沉积在采样通道管壁造成堵塞的问题，大大提高了分析结果的准确性。最后，对IVOCs在线分析系统进行方法的有效性评价：方法的分析结果具有较好的重现性；在分析10ng标准样品时，RSD基本保持在20%以内；方法检测限完全满足目前目标有机物中环境浓度的检测要求。
（2）经验证IVOCs在线分析系统具有较高的时间分辨率（1-3小时）。使用IVOCs在线分析系统连续跟踪观测上海市徐汇城区的IVOCs，进行了四个时段的采样，共三个季节，分析了IVOCs组成分布、浓度水平以及其季节和日变化特征。此外，分析n-Alkanes、PAHs和UCMs之间的关联以及其与常规污染物（PM2.5、O3、SO2、CO）的相关性。最终得到如下结论：UCM IVOCs是IVOCs的主要组成，其次为n-Alkanes和PAHs；采集的IVOCs样品中，结果为TIVOC2018秋＞TIVOC2018冬＞TIVOC2018秋，进博＞TIVOC2019春；冬季样品IVOCs有明显的早高峰特征；n-Alkanes、PAHs和UCMs三者之间呈现正相关性，冬季样品最为明显；总体上，三种污染物分别与PM2.5、NO2和CO之间呈正相关、与O3呈负相关。通过分析可以得出，IVOCs可能较强的参与环境大气中的光化学反应，在PM2.5形成过程中发挥了重要作用。