氨基酸希夫碱及其配合物与DNA的相互作用

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本文以香草醛和L-色氨酸为原料合成希夫碱配体(K[HL]),选择钐、铕、镁、镍、锌作为配合物中心,设计合成一系列配合物,并利用红外光谱、紫外光谱、荧光光谱等分析手段进行了结构表征。利用紫外光谱、荧光光谱、电化学、圆二色谱和粘度测定等方法,研究此氨基酸希夫碱及其配合物与DNA的相互作用。计算了相互作用的结合比、结合常数、热力学函数等参数。在生理条件下(pH=7.40)分别研究K[HL]、Sm(Ⅲ)L、Eu(Ⅲ)L、Mg(Ⅱ)L、Ni(Ⅱ)L、Zn(Ⅱ)L与DNA的相互作用,经计算K[HL]及其配合物与DNA的结合比均为5 :1,计算求得结合常数分别为KBθ28°C K[HL] =1.94×105 L·mol-1,KBθ25°C Sm(Ⅲ)L=1.19×105 L·mol-1,KBθ22°C Eu(Ⅲ)L =2.29×105 L·mol-1,KBθ13°C Mg(Ⅱ)L=4.32×104 L·mol-1 , KBθ13°C Ni(Ⅱ)L=9.90×104 L·mol-1 , KBθ13°C Zn(Ⅱ)L =1.43×104 L·mol-1。结合荧光光谱法、Scatchard法、圆二色光谱法、循环伏安法和粘度法研究表明,K[HL]、Sm(Ⅲ)L与DNA之间的作用方式主要为嵌插和沟渠作用;Eu(Ⅲ)L、Mg(Ⅱ)L、Ni(Ⅱ)L、Zn(Ⅱ)L与DNA之间存在嵌插作用和静电作用。色氨酸分子结构中含有稠环芳香平面吲哚环,这可能是K[HL]及其配合物可以与DNA发生嵌插作用的内部结构原因。
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