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有机杂化银碘化合物和铜碘化合物因其丰富的结构,并在半导体、光致变色、光催化、离子交换和光电等方面被广泛应用而获得国内外研究者的关注。室温蒸发法和溶剂热法是制备有机杂化银碘化合物和铜碘化合物的主要方法。本文分别向Pb/Ag/I和Ag/I体系中引入过渡金属合成了五个新型的铅银碘化合物和六个银碘化合物,以不同的有机阳离子为结构导向剂合成了三个仃机杂化铜碘化合物。1.溶剂热条件下,向 Pb/Ag/I体系中引入过渡金属合成了化合物[TM(en)3]PbAgI5[TM=Mn(1),Fe(2),Zn(3)],[Ni(en)2]PbAg2I6(4)和[Ni(dien)(MeCN)3]Pb3Ag2I10·MeCN(5)。在化合物1-3中,1-D 链状[PbAgI5]n2n-阴离子由AgI4四面体和PbI6八面体通过共边连接形成。在化合物4中,两个AgI4四面体首先通过共边连接形成Ag2I6结构单元,该结构单元再与PbI6八面体通过共点相互连接形成2-D 层状[PbAg2I6]n2n-阴离子。在化合物5中,AgI4四面体和PbI6八面体通过共边连接形成2-D波浪状的[Pb3Ag2I10]n2n-阴离子层。1-D[PbAgI5]n2n-阴离子链,2-D[PbAg2I6]n2n-和[Pb3Ag2I10]n2n-聚合阴离子层都是新型的双金属三元结构离子。将化合物1、3和5作为催化剂降解MB有机染料以探究其光催化性能。光照3 h后,化合物1、3和5对MB的降解率依次为68.7%,60.0%和100.0%。同时探究了化合物3和5催化降解MB过程中的机理,发现.O2-是化合物3降解MB的主要活性物质,·O2-,·OH和h+在化合物5降解MB的过程中都起着重要作用。对化合物3和5进行了光电流测试,它们的光电流强度分别为0.038 nA和0.13 nA,表明化合物5比3具有更强的光电响应特性。2.向 TM/bpy/AgI/KI 体系 中 加 入 不同 的 溶剂 合成了[Mn(DMSO)2(2,2’-bpy)2]Ag5I7(6),[Mn(DMF)2(2,2’-bpy)2]Ag5I7(7),[Zn(DMF)2(2,2’-bpy)2]Ag5I7(8),[{Cd(2,2’-bpy)2}2(μ4-Ag2I6)](9),[{Zn(DMF)2(H2O)2}(4,4’-bpy)1.5]Ag5I7·2DMF(10)和[Zn(DMSO)2(H2O)2(4,4’-bpy)2]Ag10I12·2H2O·2DMSO(11)。TM2+-2,2’-bpy(TM=Mn,Zn)在溶剂分子的修饰下得到的复合阳离子,以这些复合阳离子为结构导向剂,合成了化合物6-8中的γ-[Ag5I72-]n阴离子链。化合物9中.[Cd(2.2’-bpy)2]2-单元作为结构导向剂,生成了含有新型μ-Ag2I6四齿桥连配体的双核中性络合物。以溶剂化的Zn2+-4,4’-bpy复合阳离子为结构导向剂分别生成了10和11中的β-[Ag5I72-]n 和[Ag10I122-]n 链状阴离子。γ-[Ag5I72-]n,β-[Ag5I72-]n,[Ag10I122-]n阴离子链和μ-Ag2I6单元都是AgI4四面体之间通过共角或共边相互连接形成的。对化合物8,9和10降解有机染料CV的催化性能进行了探究。化合物8和10表现出较高的催化活性,于可见光下照射6 h后,降解率分别为90.53%和93.18%,而相同条件下化合物9对CV的降解率只有28.12%。讨论了化合物8和10催化降解CV过程中的机理,结果表明,·O2-,h+和·OH在化合物8降解CV时都起着重要作用,而·OH是化合物10降解CV的主要活性物质。测定了化合物8和10的光电响应特性,在150 W氙灯光源照射下,光电流强度分别可达1.65 nA和10 nA,两种化合物都具有良好的电子传输效率,有利于加速有机染料降解。3.在CuI/HI反应体系中,以双乙基化的dabco为结构导向剂合成了化合物[dedabco]4(Cu4I8)2·H2O(12),以质子化的tmdp和质子化的DCE为结构导向剂合成了 化合物[H2tmdp]2(Cu2I5)(I)·H2O(13)和[HDCE]Cu2I3(14)。探究了 化合物 12-14对MB的光催化降解性能。光照6小时,化合物12-14分别降解了 44.63%、48.35%和92.18%的MB,化合物14对MB表现出最高的催化活性。对化合物14进行的光电流实验结果显示该化合物于氙灯光源照射下光电流强度达到0.0375 nA,具有较好的光电响应特性。4.用X射线单晶衍射仪对化合物的晶体结构进行了测定,元素分析、红外光谱和XRD粉末衍射表征了化合物的组成,并研究了化合物的光学和热稳定性。