铝基和炭基介孔材料的合成、表征及其性能

来源 :南京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:minini
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
自从1992年美国Mobil公司的科学家成功合成出新型M41s系列的介孔分子筛以来,介孔材料作为多孔材料的新成员引起了广泛的研究兴趣。新生的M41s系列的介孔材料具有的长程高度有序的孔道结构,均一的孔径,较大的比表面,开放的孔道等特点,这些特点使其有望在石油化工领域,尤其是重油裂解方面有潜在的应用前景,重油裂解一直是传统微孔沸石分子筛的瓶颈问题,介孔材料的出现让重油裂解成为可能,在近二十年里介孔材料得到很大的发展,取得了很大的成就。M41s系列分子筛的合成思路已经被广泛的扩展到介孔氧化物,复合氧化物,介孔磷酸盐,介孔炭基材料和介孔陶瓷基材料等介孔材料的合成。随着研究的深入,人们逐渐发现介孔材料的热稳定性和水热稳定性远不及微孔的沸石分子筛,其中一个很重要的原因是,所得到的介孔结构大多具有无定形的孔壁,这大大的限制了其实际的产业化应用。提高介孔分子筛的热稳定性和水热稳定性成为该领域的研究目标。为了实现这个目标,其中一个解决办法是合成孔壁晶化的介孔结构,这也因此成为介孔领域的热点研究方向之一。炭基介孔材料由于具有特别的表面惰性和电子性质以及良好的热稳定性、水热稳定性也是近年来介孔材料研究领域的热点。  在本文的工作中,我们选择两种工业上常用且非常重要的催化材料,即铝基和炭基材料进行了其介孔结构的设计合成,表征及初步的性能研究,基于液晶模板(liquid crystal templating)和协同自组装(cooperative self-assembly)机理利用蒸发诱导自组装(evaporation induced self-assembly)和水系的有机-有机自组装(organic-organic self-assembly)的方法,成功合成了铝基介孔和炭基介孔结构;利用透射电镜(TEM),X射线衍射(XRD),氮气吸脱附曲线,拉曼(Raman)等手段对所得的介孔材料进行了表征,并初步研究了所得材料的催化性能及电化学性能,主要包括以下内容:  1.绪论-介孔材料的背景介绍  详细的介绍了介孔材料的背景,主要包括介孔材料的介孔材料的诞生,发展历史,合成方法,合成机理,表征方法及其应用领域。  2.孔壁晶化的介孔γ-Al2O3和尖晶石型ZnAl2O4的设计合成,表征及催化性能  利用无水的铝盐为前体,利用嵌段共聚物表面活性剂P123为模板,无水乙醇为溶剂,采用真空控制的蒸发诱导自组装和水热后处理的路线合成了孔壁晶化的介孔结构的伽玛氧化铝,表征结果显示其具有有序的介孔结构,较高的比表面(~302 m2/g),晶化的孔壁和均一的孔径,在合成体系里加入锌源可以得到孔壁晶化的尖晶石型铝基介孔材料,研究表明真空对于自组装过程非常关键,而水热处理则对晶化过程非常关键,其中利用该方法得到的介孔铝酸锌相对于TS-1具有更强的表面Lewis酸位和较好的苯酚羟基化的催化性能。  3.介孔炭材料的设计合成,表征及性能  利用蔗糖为前体,三嵌段共聚物P123为模板,利用稀硫酸为交联剂和炭化剂,通过蒸发诱导自组装炭化的方法合成了无序的蠕虫状的介孔炭材料,在此基础上直接利用苯酚,甲醛为前体,氢氧化钠和稀盐酸为催化剂,三嵌段共聚物F127为模板利用设计的碱/酸体系合成了高度有序的介孔炭,得到的介孔炭材料具有高度有序的六方介孔结构,高的比表面(760 m2/g),较大的孔容(0.64 cm3/g),均一的孔径分布(~3.3 nm),研究表明合成体系的反应温度和反应时间对最终产品的介孔结构有很大影响,利用该方法所得到的介孔炭材料具有较好的热稳定性,在经过1000℃的焙烧后其介孔结构仍能较好保持,利用此方法得到的有序介孔炭材料的电化学性能优于蠕虫状的介孔炭,体现了有序介孔在离子扩散上的优越性。  4.高度有序的杂原子掺杂介孔炭材料的设计合成及表征  在成功合成高度有序介孔炭的基础上,利用低分子量可溶性的苯酚-尿素-甲醛的聚合物为前体,以三嵌段共聚物F127为模板,采用酸性条件下水体系的共组装的路线合成了高度有序的氮掺杂的介孔炭材料。表征结果表明所得到炭材料具有高度有序的六方介孔孔道结构,较大的比表面(~500 m2/g),均一的孔径(~3.3 nm)。扫描电镜的元素成像显示氮元素在介孔炭中分布均匀,元素分析表明氮的掺杂量可以通过改变前体中氮源的加入量在2.3-8.4 wt.%之间可调,XPS结果显示氮的存在状态主要以吡啶氮和吡咯氮的形式存在。进一步的研究表明继续增加前体中氮源的量则会造成介孔结构有序性的迅速下降。  5.多孔石墨化炭材料的设计合成,表征及其电催化性能  利用蔗糖为前体,三嵌段共聚物F127为模板,利用水体系的蒸发诱导自组装的方法在强酸条件下合成了无定形的微孔-介孔复合的多孔炭基材料作为合成石墨化多孔炭的基体材料,表征结果表明利用该方法得到多孔炭材料既有介孔结构也有大量的微孔结构。利用该方法得到的无定形的多孔炭材料为基体,硝酸铁为铁源,采用水热沉积的方法将铁浸渍到多孔炭基体的孔道之中,将得到的多孔炭和氧化铁的复合中间体在惰性气氛下焙烧得到了石墨化的多孔炭材料,研究表明利用水热浸渍的方法可以将铁催化剂高度分散在多孔炭的孔道内从而使得催化剂与多孔炭基体紧密接触使得石墨化的温度大大降低,并且通过焙烧过程中简单处理可以得到具有磁性可分离的多孔石墨化炭材料。
其他文献
近半个世纪以来,胶体粒子合成技术有着迅猛的发展,单分散的胶体粒子由于其粒径可控均一、易于功能化,在纳米科学界受到高度重视,并已经广泛应用于各个领域。有机硅材料也由于其耐
江泽民总书记在庆祝中国共产党成立 80周年大会上的重要讲话 ,高瞻远瞩 ,总揽全局 ,是马克思主义的纲领性文献 ,在一系列的重大问题上创造性地高度概括。提出了许多重要的新
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
上海施蛰存先生曾作过一首七言歌行《夷门三子墨妙歌》,其中有句云:“春衫白袷子桑子,好学深思未渠已。红尘白日谋稻粱,黄卷青灯涉文史。十年染翰柿填门,臣斯妙迹参差是。”
光催化降解有机污染物是解决环境污染问题的有效途径。Ti O2以其安全无毒、反应条件温和、可彻底矿化有机污染物等优点成为一种理想的光催化材料。然而,以Ti O2为代表的光催化材料光生载流子的复合率高,且只能利用太阳光中少量的紫外光,这使其难以大规模推广应用。因此,开发具有宽光谱响应、高太阳光效利用率的光催化剂已成为当前科学探索之一。本论文主要进行Ti O2、Bi VO4以及二者异质复合材料的合成及其
针对高职“市场调研”科学性、方法性和实践性强的课程性质特征,把信息化环境下自主学习的教学模式引入该课程的教学体系,并对其进行解释,分析其开展的意义以及论证该课程在
在高效课堂改革中,“效”很重要。这个“效”,一是指教师指导学生学习的高效率,二是指学生课堂学习的高效益,三是指高效课堂改革带动教育改革所生发的高效能。只有在教师指导下的高效率的学生学习取得了高效益的回报,这样的课堂才是真正意义上的高效课堂。构建高效课堂的目的在于让学生获取更多的知识,锻炼各方面的能力,养成良好的习惯,培养丰富的情感,满足终身发展的需要。  一、备课求“实”——预设、生成,相辅相成 
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
本论文利用金属辅助腐蚀法制备了多孔硅,研究了制备过程中各个因素对多孔硅的影响并优化了反应条件,得到较完美的多孔硅。并以此高表面活性的大孔多孔硅为基底,进行了表面自由基