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本论文主要集中于研究过渡金属铑或铜催化的不对称反应。尤其是针对活性低的底物及具有实用价值的底物，利用手性催化构建出有用的骨架。基于理性的反应设计，实现了一系列新颖的串联反应。 论文的第一部分工作主要是研究利用林小组发展的手性双烯配体结合铑催化剂，实现了低活性的不饱和内酰胺类底物的不对称1，4-加成反应，高效地构建了内酰胺中的手性芳基基团，并成功将该方法运用于生物活性分子的合成中。拓展了小组双烯配体的适用范围。 论文的第二部分工作是利用铑催化剂和手性双膦配体，高效地实现了含有环己二烯酮结构的1，6-烯炔的不对称串联反应。该方法通过结合炔的芳化加成与二烯酮的去对称化，以优秀的产率和对映选择性得到顺式氢化苯并呋喃环骨架。同时，该方法也首次将1，6-烯炔的串联反应提高到了一个实用的高度。 论文的第三部分工作转向非贵金属铜。利用设计的含有联烯片段的环己二烯酮作底物，巧妙地结合了联烯的硼化与环己二烯酮的去对称化。该工作首次实现了铜催化的联烯的不对称硼化串联1，4-加成反应，为碳-硼键的构建提供了一种新的方法。同时该工作中还发现了有趣的动力学拆分现象，探索了底物、产物与对映选择性间的关系，揭示了反应的具体历程。 论文的第四部分工作同样是利用金属铜，催化含有环己二烯酮结构的1，6-烯联烯的不对称硅化串联过程。以优秀的产率、选择性和底物普适性构建出具有三个连续手性中心的五并六环骨架。该工作首次实现了联烯的不对称硅化串联1，4-加成反应。 论文的第五部分工作选取了脱氢氨基酸酯作底物，实现了铜催化的该底物的不对称共轭硼化反应，高效地获得β-硼酸酯-α-氨基酸片衍生物，为合成手性的β-羟基-α-氨基酸提供了一种新的思路。同时也是首次高对映选择性地实现α,β-双取代的不饱和底物的铜催化的共轭硼化反应。 论文的第六部分介绍的是部分参与的相关工作。利用了类似的含有环己二烯酮结构的1，6-烯炔作为反应底物，首次实现了铜催化的1，6-烯炔的不对称硼化串联反应及铑催化的碳氢活化串联反应。体现了该类底物广阔的研究空间。