铝、锌、镁配合物的合成、表征及催化环酯开环聚合

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脂肪族聚酯具有很好的生物降解性和兼容性,在组织工程、药物载体、食品包装等方面有着广泛的应用。金属催化环酯开环聚合是合成脂肪族聚酯的一种非常有效的方法,得到的聚合物具有分子量较高、分子量可控、分子量分布(PDI)窄等优点。本论文合成和表征了各种配体配位的锌、镁和铝络合物,研究了它们对ε-己内酯(ε-CL)、外消旋丙交酯(rac-LA)以及外消旋β-丁内酯(rac-BBL)开环聚合的催化作用。主要内容如下:  第一章分类介绍了各种金属(Li、Na、K、Zn、Mg、 Ca、Al和In)体系催化环酯开环聚合的研究进展,重点阐述了丙交酯(LA)的立体选择性开环聚合。  第二章讨论了NNO螯合锌和铝络合物的合成与表征,研究了它们对ε-CL和rac-LA开环聚合的催化作用。在苄醇的存在下,锌和铝化合物都能有效催化ε-CL开环聚合,得到的聚合物分子量可控,分子量分布很窄。锌化合物在室温下对rac-LA开环聚合表现出较高的活性、可控性和一定的立体选择性,而铝化合物则几乎不能催化rac-LA开环聚合。  第三章讨论了NNN螯合锌和铝络合物的合成与表征,初步研究了它们对rac-LA开环聚合的催化作用。在苄醇的存在下,每种化合物都能有效地催化rac-LA开环聚合,锌配合物活性更高。得到的聚合物分子量可控,分子量分布较窄。  第四章关于双金属镁、锌和铝络合物合成与表征以及它们对己内酯和丙交酯开环聚合催化作用的研究。每种化合物都能有效地催化ε-CL和rac-LA开环聚合,活性顺序为Mg>Zn>Al。对ε-CL开环聚合,锌化合物表现出最好的可控性,得到的聚合物测量分子量与理论计算值一致,分子量分布较窄。对rac-LA开环聚合,这几种化合物都能很好控制聚合物的分子量。双核锌化合物在四氢呋喃中表现出一定的立体选择性,Pr可达0.70。  第五章关于手性NNO螯合镁、锌和铝络合物的合成和表征,初步研究了它们对rac-LA和rac-BBL开环聚合的催化作用。其中锌化合物5.19对rac-LA和rac-BBL具有较高的活性,得到的聚合物分子量可控,分子量分布较窄。
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