超级电容器用聚吡咯/石墨烯复合储能材料研究

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导电聚合物、石墨烯材料作为超级电容器电极材料有较好的应用前景,但是导电聚吡咯(PPy)电极材料在反复充放电过程中容易发生主链结构的断裂、孔结构的坍塌,导致电极材料的容量下降和循环寿命衰减。本文采用不同方法制备了PPy/GHs(Graphene hydrogel,石墨烯水凝胶)复合材料,发现GH的加入可显著减缓PPy降解。特别是高温碳化PPy或PPy/GH所形成的三维多孔碳材料,极大地增加了复合材料的比表面积、比电容和循环寿命。  本文首先通过化学氧化法制备了不同形貌(颗粒状、中空状、片层状)的PPy。电化学测试表明:颗粒状PPy的比电容最大,在扫速为10 mV/s时,其比电容可达228.29 F/g,但随着扫速增加,其比电容衰减较快,这是因为PPy在充放电过程中,其主链会发生膨胀/收缩,导致孔结构坍塌,比表面积和比电容下降。循环寿命测试发现:片层结构的PPy容量稳定性最高,在2 A/g的电流密度下,循环充放电1500次,其容量保持率达到80%。  考虑到酸性或碱性条件电化学聚合的PPy孔结构差距很大,本文还分别在不同pH值下进行吡咯的聚合,并测试了酸性聚合和酸碱交替聚合PPy的电化学性能,结果显示,酸碱交替聚合PPy不仅具有优良的导电性,还呈现出规整的孔结构特征,有利于电解液离子在孔道中传输,使电荷传递电阻减小,比容量增加。  本文还利用水热法和静态化学氧化法制备了不同质量比的PPy/GHs复合电极材料。PPy/GH15复合材料的CV曲线呈矩形,具有对称的电流-电位特性,证明该复合材料有良好的导电性及电化学可逆性。与PPy、GH等一元材料相比,PPy/GH15复合材料具有更大的比容量、更高的功率密度和更长的循环寿命,微观形貌观测表明:PPy/GH15复合材料中的GH片层结构不仅延缓了PPy降解,提高了孔隙结构的刚度,也有效提升了电极材料的储电性能。  最后,本文还将PPy或PPy/GH复合物与KOH混合,然后于高温(700℃)和N2保护下碳化,制备了三维多孔碳材料。BET测试表明:两种碳化材料的比表面积均显著增加,分别达到1782.1、2061.0 m2/g。电流密度为2 A/g时,PPy/GH碳化孔材料的比电容可达530.32 F/g,电流密度为20 A/g下循环5000次,比电容衰减仅为8.4%。表明PPy/GH碳化三维多孔材料符合高性能超级电容器电极材料的要求,为超级电容器电极材料的大批量、绿色生产提供了一种全新方式。
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