论文部分内容阅读
本论文对利用α-羰基自由基分子间反应和酰胺氮自由基环合反应来合成内酰胺进行了比较仔细的研究。论文概括为以下五个部分：
1.通过对α-碘乙酸与不饱和胺的分子间原子转移自由基加成反应的考察，发展了一种有效合成取代六元环内酰胺类化合物的方法。研究发现，α-碘乙酸与保护的不饱和胺反应可以高产率地得到相应的加成产物，加成产物在经进一步转化后可以高效地生成γ-羟基戊内酰胺；而α-碘乙酸与不保护的不饱和胺反应则以中等产率直接得到γ-碘代戊内酰胺。我们对反应的结果进行了讨论。
2.研究了碘乙酰胺与炔烃的分子间自由基原子转移反应。发现路易斯酸BF3·Et2O可以很好地促进反应的进行，而且立体选择性也有所提高，并且反应的速度和产率都比较理想。接着对反应的结果进行了讨论，并且比较了不同引发剂对反应的影响。
3.我们接着研究了酰胺氮自由基的5-endo环合反应。发现以碘乙酰胺与炔烃的加成产物为底物，在次碘酸叔丁酯作用下能够较好地引发酰胺氮自由基5-endo环合反应。当酰胺氮上取代基是芳基时能以较好的产率得到不饱和内酰胺类化合物；而氢时以良好的产率得到了亚胺环酮化合物。比较研究发现，底物中双键上碘原子的存在对环合有着关键的作用。此外，我们考察了底物酰胺上的取代基对反应的影响，这是第一例成功的酰胺氮自由基5-endo环合反应。我们也对可能的反应机理进行了讨论。
4.进一步考察了双键不同取代基对酰胺氮自由基5-endo环合反应的影响。发现当底物β,γ-不饱和酰胺中β位有卤素取代时，也能进行酰胺氮自由基的5-endo环合反应，所得中间体产物被次氯酸叔丁酯氧化，得到5-羟基吡咯烷酮类化合物。我们接着对双键立体构型和卤素对反应的影响进行了研究。并且对反应的机理也进行了探讨。
5.在上述酰胺氮自由基环合反应研究中，我们发现双键末端被烷基取代的β,γ-不饱和酰胺，与次氯酸叔丁酯和碘作用，可以很好地进行5-endo碘内酯化反应，高产率的获得亚胺内酯化合物。我们对反应的机理也进行了探讨，发现酰胺氮上碘代对该反应起着重要的促进作用。