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在过去的几十年里,金属-有机骨架(Metal-Organic Frameworks, MOFs)化学正以超乎寻常的速度发展。由于其具有显著的一些特征,例如,类似分子筛的孔结构、大的表面积、结构多样性、可调的孔道和可功能性,金属-有机骨架材料已经被研究应用在气体存储、离子交换、固相催化和分离提纯等领域。金属离子和有机配体的一些固有性质,如光、电和磁学性质,赋予了金属-有机骨架作为多功能材料进行开发的可能性。然而,迄今为止,对它的研究多集中在合成具有新颖结构的配合物和简单的性质表征上,材料的真正工业化应用可能还需要很长的一段时期。许多努力已经致力于金属-有机骨架的定向设计、可控合成、功能化修饰和反应机理的探讨,这对定向合成具有特定结构和性能的材料以及材料的工业化应用是十分重要的。本论文将介绍我们课题组在金属-有机骨架的构筑和性质研究方面的一些进展。配合物1-6在溶剂热条件下被合成。配合物[(CH3)2NH2]2[Cd(BDC)2]·2DMF 1 (H2BDC = terephthalic acid, DMF = N,N′-dimethylformamide)是一个手性多孔骨架。有趣的是,它在光照射条件下逐渐转化成它的骨架异构体配合物[(CH3)2NH2]2[Cd(BDC)2]·2DMF 2。从配合物1到2的单晶到单晶转化现象通过粉末衍射和单晶衍射实验得到证实。在晶相转变过程中,配合物的主体骨架从二重互穿的石英网络转变为一个三重互穿的金刚石网络。配合物Zn4O(MTDC)3(C3H7NO)6 3 (H2MTDC = 3, 4-dimethylthieno-[2,3-b]thiophene- 2,5-dicarboxylic acid)是一个新的IRMOF-n系列化合物,它的氢气存储性能被研究。配合物NaHCd(MTDC)2·nSolvents 4是一个三维多孔的离子型骨架,它的合成条件和性质正在细心的摸索过程中。另外两个多孔配合物[Ni2(H2O)(BDC)2(BIMB)2]·6DMF 5和[Ni2(H2O)(BDC)2(BIMB)2]·5DMAc 6 (BIMB = 1, 4-bis(1-imidazolyl)-benzene,DMAc = N,N’-dimethylacetamide)已经被合成,它们的主体骨架是彼此异构并具有相同的三维8-连接自穿网络拓扑。粉末衍射结果暗示配合物5和6在丙酮/客体溶剂分子体系中都具有可逆的骨架转变。