锂离子电池正极复合材料xLiFePO4·yLi3V2(PO4)3/C的制备与电化学性能研究

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本论文详细的综述了锂离子电池及正极材料聚阴离子型系列材料的研究现状。以聚乙二醇为碳源,分别合成了LiFePO4/C、Li3V2(PO4)3/C和xLiFePO4·yLi3V2(PO4)3/C正极材料。聚乙二醇(PEG)作为一种表面活性剂和分散剂,在溶胶形成的过程中可以控制胶粒的大小,在高温煅烧的过程中裂解生成的碳包覆在颗粒表面可以抑制颗粒的长大,使得材料的粒径较小分布均匀。   溶胶-凝胶法PEG-4000作为碳源合成LiFePO4/C。测试结果表明,650℃烧结18h所合成的样品具有最佳的电化学性能,0.1C首次放电容量达到了150.6mAh·g-1,循环30次后容量保有率为95.5%。   溶胶-凝胶法PEG-4000作为碳源合成Li3V2(PO4)3/C。测试结果表明650℃烧结18h所合成的样品具有最佳的电化学性能,0.1C首次放电容量达到了129.1mAh·g-1,循环30次后容量保有率为94.0%。   溶胶-凝胶法用不同种类的PEG分别合成了不同比例的复合材料xLiFePO4·yLi3V2(PO4)3/C。测试结果表明用PEG-4000,650℃C烧结18h所合成的5LiFePO4·Li3V2(PO4)3/C具有最佳的电化学性能,0.1C、1C、2C、5C首次放电容量分别为144.2、137.0、125.3、116.6mAh·g-1,循环30次后容量为140.6、133.0、122.5、113.8mAh·g-1。该复合材料具有明显的大倍率充放电的优势,循环性能很好,容量衰减率较低。相同条件下合成出的复合材料5LiFePO4·Li3V2(PO4)3/C的阻抗要远远小于单一材料LiFePO4/C和Li3V2(PO4)3/C的阻抗,表明复合材料的化学动力学性能和单一的材料相比有了很大的提高。5LiFePO4·Li3V2(PO4)3/C的循环伏安曲线有4对氧化还原峰,对应的氧化还原电势差分别为0.16、0.09、0.08和0.08V。   溶胶-凝胶法柠檬酸作为碳源合成5LiFePO4·Li3V2(PO4)3/C。650℃烧结18h的样品具有最佳的电化学性能,0.1C倍率下首次放电比容量为140.5mAh·g-1,循环30次后容量仍有133.7mAh·g-1。循环伏安曲线上4对氧化还原峰。对应的氧化还原电势差分别为0.13、0.17、0.15和0.23V,明显大于用PEG-4000作碳源合成的样品氧化还原电势差。通过对比可知,用柠檬酸作为碳源合成的5LiFePO4·Li3V2(PO4)3/C正极材料脱嵌锂的性能以及容量都不如用PEG作碳源合成的复合材料。  
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