论文部分内容阅读
作为研究了二十多年的发光材料，环金属铱配合物有着不可比拟的优点。其自旋轨道耦合作用强，可增大系间窜跃的几率，缩短磷光发射寿命，从而增大磷光效率。研究发现，六配位的铱(Ⅲ)配合物具有经式、面式两种构型。但是对它们发光性质差异的研究较少，本文主要对这方面进行探讨。 本工作设计合成了两个主配体，5-硝基-2-(3，5-二氟苯基)吡啶和5-甲氧基-2-(3，5-二氟苯基)吡啶。然后以甘氨酸，L-亮氨酸，L-脯氨酸和D-脯氨酸作为辅配体合成了一系列铱(Ⅲ)配合物。并且对它们结构与发光性质进行了研究和比较。 以2-氨基吡啶为原料，依次经过硝化、重氮化、氯化过程，得到2-氯-5-硝基吡啶，然后与3，5-二氟苯硼酸经铃木反应得到配体L1(5-硝基-2-(3，5-二氟苯基)吡啶）。配体L1经硝基还原、重氮化水解、甲基化反应得到配体L2(5-甲氧基-2-(3，5-二氟苯基)吡啶）。测量了它们的熔点，运用红外光谱、核磁等对它们进行了表征，并对配体的单晶结构进行了解析。 通过配体L1(5-硝基-2-(3，5-二氟苯基)吡啶）与IrCl3反应，得到二氯桥联的铱配合物。然后分别与甘氨酸、L-亮氨酸、L-脯氨酸以及D-脯氨酸反应合成配合物1-7。通过配体L2(5-甲氧基-2-(3，5-二氟苯基)吡啶）与IrCl3反应，以同样的方法得到了配合物8和9。对得到的配合物做了红外、核磁等表征，解出了1、5、7的晶体结构。 紫外可见光谱表明配合物2与3，4与5，6与7在甲醇中的紫外-可见吸收曲线十分相似，其中325 nm左右的吸收峰归因于主配体上自旋允许的π-π*跃迁，520 nm左右的吸收峰则归属为三重态的金属向配体的电荷转移(3MLCT)。互为空间异构的同分异构体之间并没有因为构型对紫外-可见吸收曲线造成影响。同时，对配合物1-7在乙腈中的光致发光光谱进行分析，1-7的发射波长均在400-450 nm范围内。 配合物8和9的紫外-可见吸收曲线均有两处吸收，分别在近紫外区的250-400 nm和可见光区的400-500 nm处。其中，近紫外区的吸收峰归因于主配体上自旋允许的π-π*跃迁，可见区的吸收峰则归属为三重态的金属向配体的电荷转移(3MLCT)。面式的配合物9的吸收峰位置相对于经式的配合物8发生了红移，说明空间结构对其紫外吸收有影响。同样，我们对配合物8和9在乙腈中的光致发光进行了测试。发现它们的发射波长有明显变化，这说明空间结构对它们的发光有一定影响。 配合物4-7的圆二色光谱表明，配合物4和6以及配合物5和7各为一对对映体，配合物的手性是由具有手性的氨基酸造成的。接下来我们打算用这些对映体进行手性拆分，探讨铱配合物在手性拆分中的应用。