基于4-咪唑羧酸的过渡金属配合物的合成、结构及性质研究

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含氮杂环羧酸类配体具有丰富的配位模式,并能结合含氮、羧酸基团配体的优点,已被广泛的用来构筑了大量新颖的结构。这些配位聚合物在催化、气体存储和选择性分离、手性以及光、电、磁、药物储存与释放等方面表现出潜在的应用价值。本论文的主要工作是基于4-咪唑羧酸(Himc)配体在溶剂热等条件下制备结构新颖的多功能配合物。本文主要分为五章。  第一章简要介绍配位聚合物的最新研究动态;基于一些特殊结构与功能性配合物等进行了归纳总结;简要的介绍了咪唑羧酸类配体的研究现状,并阐述本论文的研究目的和意义。  第二章研究了在溶剂热和液相扩散法的反应条件下,得到的1~4四个配位化合物,[ZnL(H2O)].H2O(1),[ZnL(H2O)2].H2O(2),Zn(HL)2(H2O)2(3),Zn(HL)2(4)。其中配合物1是新颖的一维单壁金属有机纳米管结构,我们对其性质进行了探索研究,通过溶液法成功将其进行纳米化,并通过后修饰作用,引入吡啶取代结构中的配位水,功能化以后比较其在荧光和吸附等方面的性质变化,并取得了一定的成果;而配合物2是一维“Z”链结构,配合物3是简单的零维结构,配合物4是二维的网状平面结构。对这些配合物进行了荧光分析,配合物1~4的荧光发射相对于配体的荧光发射都发生了蓝移,都可以归属为ILCT。  第三章主要探讨了在溶剂热和液相扩散法的反应条件下,成功得到的5~8四个配位化合物,[CdL(H2O)].H2O(5),Cd(HL)2.H2O(6),(CdL)n(7),Cd(HL)2(8)。其中配合物5是与配合物1同构的一维单壁金属有机纳米管,配合物6是一维链状结构,配合物7、8是三维结构,并探究了配合物5~8的荧光性质,相似的,配合物5~8的荧光发射相对于配体的荧光发射也都发生了蓝移,都可以归属为ILCT。  第四章使用溶剂热合成法,得到了9~12四个配合物,[(Co2L2).1/3H2O]n(9),[CoL(H2O)].H2O(10),Co(HL)2(H2O)2(11),Co(HL)2(12)。其中配合物9是手性多孔配合物,通过固体CD的测定确定配合物9是外消旋的,我们尝试了使用手性诱导剂和大量的实验条件的摸索,最后通过溶剂调控,成功将外消旋的配合物9进行手性拆分,得到纯手性的配合物9-1、9-2,并研究9-1、9-2对外消旋有机小分子(2-丁醇、2-甲基-1-丁醇等)的选择性吸附与分离,同时还研究了它们磁性性质和吸附性质,配合物9-1、9-2都呈现出弱的反铁磁性。配合物10也是与配合物1同构的一维单壁金属有机纳米管,配合物11和配合物12是一样的条件,只是改变了温度,升高反应温度,由零维结构配合物11得到了三维结构配合物12。  第五章对论文进行概括总结,并展望了下一阶段的工作安排。
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