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自从上世纪70年代四硫富瓦烯被合成和第一个有机导体TTF-TCNQ被发现,人们对于基于四硫富瓦烯衍生物的有机电子给体进行了广泛的研究。而近十年来,四硫富瓦烯分子由于其独特的性质和结构而在材料化学和超分子化学方面受到广泛研究。因而四硫富瓦烯分子已经成为最广泛研究的分子之一。本文设计合成了一系列含有四硫富瓦烯、蒽和苝二酰亚胺基团的D-A分子,对其性质和应用进行了研究。主要研究结果总结如下:
1.合成了一种新型单线态氧化学发光探针,该探针对单线态氧有较强的化学发光和较好的选择性。由于在TTF的侧链引入了两个四甘醇链单元,探针易溶于醇溶液中,因此可以于醇/水体系中检测单线态氧。本文作者将其应用于乳过氧化物酶体系产生的单线态氧的检测。
2.设计合成了基于化学发光共振能量转移的单线态氧探针分子,将荧光量子产率高的苝二酰亚胺单元引入TTF-蒽体系。通过化学发光光谱看出,化学发光能量转移至花二酰亚胺单元上,从而使化学发光波长向长波方向移动。探针对单线态氧有较好的选择性,但是由于苝二酰亚胺分子在水溶液中的聚集和蒽基团的发射与苝二酰亚胺分子的吸收并不是很重叠,因此发光效率不是很高,而且检测的线性关系不是很理想。
3.合成了一种由六甘醇链连接的TTF-苝二酰亚胺化合物,研究了其在金属离子诱导作用下的聚集态行为。观察到了稀溶液中金属离子诱导的聚集态行为,如在钙离子的作用下,紫外光谱发生红移,苝二酰亚胺芳环的质子的化学位移向高场移动,表明形成J-aggregate。研究表明聚集现象是由金属离子与甘醇链的络合和苝二酰亚胺之间的π-π相互作用协同进行的。