氯丁橡胶生产中二烯废液处理工艺研究

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氯代有机化合物是一类重要的难降解性有机化合物,具有极大的危害性。几乎所有的氯代有机物都有毒性,其中许多化合物被认为具有“致癌、致畸、致突变”效应;同时,由于很多氯代有机物具有高挥发性和类脂物可溶性,易被皮肤、粘膜等吸收,而对人体、动植物造成严重损害。为此,在使用及生产过程中形成的高浓度氯代有机物工业废水,严重影响人类健康和生态环境安全,已成为一类必需处置的废水。目前,国内外对高浓度氯代有机物废水的处理主要方法有物理法、生物法、化学氧化法和化学还原法等,但尚未成熟,还未找到一条合理、高效的处理工艺路线。本论文以二氯丁二烯生产过程的废液(简称二烯废液)为对象,开展降解氯代有机物的基础和应用研究,并以解决二烯废液脱臭和高浓度COD降解问题为研究目标。二烯废液的主要成分为:NaCl 30%、水55~60%、木焦油、N-亚硝基二苯胺、四氯丁烷、五氯丁烷、二氯丁烯、三氯丁烯、二氯丁二烯等5~10%。该混合废液呈碱性(pH=10~11),其CODCr值可高达32214.2mg/L,有非常强的刺激性臭味。针对该废液的特点,本论文探索性地开展了双金属还原法脱氯和Fenton氧化法降解COD的应用基础研究,初步建立了双金属还原--Fenton氧化联合工艺路线,实现了同时脱氯除臭和降解高COD的目的。论文重点研究了二烯废液基本性质,分析了二烯废液(提馏液、精馏液、混合液)组成及破乳步骤对后续处理过程的影响,探讨了双金属种类及用量、硫酸亚铁用量、过氧化氢用量、初始pH值、温度、反应时间等因素对二烯废液降解效果的影响。研究结果表明,二烯废液的可行处理过程为:先调节二烯混合废液pH值为5~7,加入零价铁和锌粉各0.5~1%进行反应;随后加入0.5~1%硫酸亚铁,然后逐渐滴加浓度为30%H2O2,控制双氧水和亚铁离子的摩尔比为4~6,反应温度为60~80℃。反应完成后,基本消除了刺激性臭味,COD剩余值可达到800mg/L以下。论文研究工作表明,双金属还原-Fenton氧化联合工艺,首先通过双金属还原法实现氯代有机物的脱氯,然后通过Fenton法氧化降低COD值,达到了预期的脱臭和降解COD的处理效果,为二烯废液的进一步工业化处理提供了理论依据和基础数据,也为高浓度氯代有机物废水的处理研究提供了新的途径,对于工业节能减排和生态环境保护具有积极的现实意义。
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