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采用水热合成方法,以Co（II）、Fe（II）、Ni（II）和Cd（II）为中心金属,以丁二酸、均苯三甲酸和邻苯二甲酸等为配体,合成了14个配位聚合物。全部培养出单晶体,用X-射线单晶衍射仪测定了所有晶体的结构,并给出了明确的结构分析,它们的分子式如下:ⅰ系列同多核Co（II）配聚物（1）7（1）[Co7（suc）4（OH）6（H2O）3·8H2O]n（2）[Co4（suc）3（OH）2（H2O）2·2H2O]n（3）[Co（suc）]n（4）[Co（suc）0.5（Im）]n（5）[Co（phth）（Imh）2]n（6）[Co（phth）（Pz）2]n（7）[Co（2,3-pdc）（H2O）2]nⅱ杂多核Cd-M（M=Co,Ni）配聚物（8）和（9）（8）[CoCd2（btc）2（H2O）4·2H2O]n（9）{Na2[NiCd2（btc）2（H2O）4]（OH）2}nⅲ单/多核M（M=Fe,Co,Cd）配合物（10）14（10）[Fe（2,5-pdc）（H2O）2·H2O]n（11）[Fe（phen）2（CN）2]·CH3CH2OH·2H2O（12）[Fe（phen）2（CN）2]·3H2O（13）Co（C8H7O）2（Imh）2·C8H8O2·H2O（14）[Cd（phth）（Pz）2（H2O）]n（H2suc=丁二酸,H2phth=邻苯二甲酸,Imh=咪唑,Pz=吡唑,C8H8O2=对甲基苯甲酸,H3btc=均苯三甲酸,H2pdc=吡啶二羧酸,phen=1,10-邻菲啰啉）对各配聚物进行了IR光谱、UV-Vis吸收光谱以及表面光电压光谱（SPS）测试,并进行了分析及指认。重点是利用SPS对比研究了各配聚物在光诱导下的表面电子行为,并与相应的UV-Vis吸收光谱进行了关联。得到如下结果:①测定了各配聚物的光电性能,对比分析发现:在紫外和可见光照射下,在300800nm范围内,均呈现出明显的光伏响应带,说明它们在光诱导下产生了光-电转换信号。表明14个配聚物具有一定的光-电转换能力。②配聚物SPS中的响应带与相应的UV-Vis吸收光谱基本上一一对应的。③配聚物的中心金属离子的配位微环境对SPS有一定影响,例如:配聚物（1）3都是以Co（II）离子为中心原子,以suc为配体的3D配聚物,但晶体中Co（II）的配位微环境明显不同,在（1）和（2）中,分别存在7个和5个晶体学不等效的Co（II）离子,虽均为6配位,处于畸变的八面体环境中,但微环境的差异,使Co（II）的d-d*引起的光伏响应带较复杂,在500-800nm之间出现许多明显劈裂的小峰,结果使SPS响应带明显加宽,而配聚物（3）中Co（II）为4配位,且Co（II）只有一种配位方式,近似为四面体构型。这使（3）的SPS与（1）和（2）明显不同。④配聚物的空间结构影响SPS的性质:（4）>（6）>（13）。配聚物（4）是由suc和Im为桥的具有3D无限结构的配聚物;而配聚物（6）则是邻苯二甲酸为桥的1D配聚物,进而由氢键连接成2D结构;而（13）的2D结构完全由氢键形成。显然,完全由共价键（包括配位键）构筑的3D结构比由共价键和氢键、以及完全由氢键构筑的2D结构键合力更强,为载流子提供的传输通道更多,所以配聚物的SPS响应强度明显（4）>（6）>（13）。⑤配体的性质和种类对SPS有明显影响。采用共轭有机配体,特别是采用混合有机配体,配聚物的SPS响应明显加强和加宽。例如,配聚物（4）中共轭的有机配体（Im）的引入,不仅使配聚物（4）的SPS响应带强度大于配聚物（3）,同时宽度也明显加宽。⑥在Cd-M杂多核配聚物中,第二种中心金属离子（M）的引入能拓宽SPS响应范围。配聚物（8）是Co-Cd杂核配聚物,其SPS响应带较Co-H3btc配聚物的SPS宽度明显较宽。这可能是由于在（8）中引入了第二种金属离子Cd（II）离子,致使体系内部能级发生了调变的结果。这可被用来设计组装新型杂核d-d’配聚物,借此可能得到具有宽吸收波段的新型光电转换材料。此外,探讨了系列同多核Co（II）配聚物及杂核Cd-M配聚物的实验设计合成与晶体结构之间的关系。