甲醇、甲醛和多聚甲醛合成聚甲氧基二甲醚的研究

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聚甲氧基二甲醚是一种新的清洁型柴油添加剂(简称PODEn),可以提高柴油的十六烷值,提高柴油燃烧效率并降低黑烟的排放。根据基团贡献法估算了聚甲氧基二甲醚在标准状态下的液态热容、摩尔生成焓和标准熵,计算了合成反应的吉布斯自由能,平衡常数和平衡转化率。在固定床反应器中,采用SnCl4改性大孔阳离子交换树脂为催化剂,甲醇、甲醛和多聚甲醛为原料进行聚甲氧基二甲醚的合成研究,以SnCl4浸渍量,浸渍时间,浸渍温度为变量进行正交试验确定最佳改性条件,采用EDS、FT-IR和NH3-TPD方法对改性前后树脂结构、酸强度和酸位数量进行分析,结果表明在浸渍时间3h,浸渍温度75℃和SnCl4浸渍量12ml的条件下,SnCl4改性催化剂催化活性最好,表征结果表明SnCl4改性催化剂酸强度降低,而强酸酸性中心数量有所增加。以SnCl4改性大孔阳离子交换树脂为催化剂,以甲醇、甲醛和多聚甲醛为原料对聚甲氧基二甲醚的合成工艺条件进行了考察:随着反应温度的升高,甲醇的转化率和目标产物PODE3-5的选择性先增大后减小;随着反应压力的增大,甲醇的转化率和目标产物PODE3-5的选择性会逐渐增大;随着质量空速的提高,甲醇的转化率和目标产物PODE3-5的选择性逐渐减小;随着原料甲醛∶甲醇摩尔比的增加,甲醇的转化率和目标产物PODE3-5的选择性会逐渐增大。在反应温度70℃,反应压力1.0MPa,质量空速1.0h-1和原料摩尔比甲醛∶甲醇=2.5∶1(多聚甲醛以甲醛的量进行计算)条件下,甲醇的转化率和目标产物PODE3-5的选择性最佳。使用控制速率步骤方法建立了动力学速率方程,并对模型参数进行了数值求解,结果表明动力学模型是合适的。
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