【摘 要】
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几十年来,交叉偶联反应的发展使化学键形成的方式发生了革命性的变化,给有机化学带来了巨大的便利。绿色化学的兴起,使得化学工作者对产生废物较少的转化产生了兴趣,许多人致力于
【出 处】
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中国科学院研究生院 中国科学院大学
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几十年来,交叉偶联反应的发展使化学键形成的方式发生了革命性的变化,给有机化学带来了巨大的便利。绿色化学的兴起,使得化学工作者对产生废物较少的转化产生了兴趣,许多人致力于寻找简单有效的化学方法,以降低化学反应的成本和毒性。由于这些原因,符合要求的脱羧反应和C-H官能团化反应吸引了化学工作者越来越多的关注与兴趣。我们的研究致力于脱羧偶联反应以及烯烃交叉偶联反应对于苯的构建。
本论文主要涉及以下几方面内容:
(1)对于脱羧交叉偶联反应的综述和烯烃交叉偶联反应的综述。
(2)发展了一个广谱的催化剂体系,用于脱羧Heck反应,很多芳基羧酸和许多种类的烯烃都可以用于这个反应。发展这个催化体系的一个关键因素就是使用了一个大位阻的1-金刚烷甲酸作为反应添加剂。
(3)首次讨论了一个钯催化的烯烃交叉偶联构建取代苯环的偶联反应。以缺电子的烯烃对苯醌及其衍生物为其中一类底物,富电子的乙烯基醚为另一类底物,反应通过一个连续的方式发生,以好的选择性和普遍较好的产率得到取代苯产物。烯烃直接交叉偶联构建苯环为取代苯环的构建提供了一个全新的途径。
(4)首次报道了一例芳基羧酸与噻吩的脱羧/C-H芳基化偶联反应。反应可以适用大量的噻吩底物和羧酸底物。富电子芳基羧酸和缺电子芳基羧酸均可顺利发生反应,反应具有丰富的官能团容忍性。
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