【摘 要】
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钳形铂(Ⅱ)配合物具有独特的光学性质,是一类特殊的磷光材料,近年来已经在诸如化学传感、有机发光二极管等领域有所应用。这是因为钳形铂(Ⅱ)配合物不仅拥有d~8电子结构的自
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钳形铂(Ⅱ)配合物具有独特的光学性质,是一类特殊的磷光材料,近年来已经在诸如化学传感、有机发光二极管等领域有所应用。这是因为钳形铂(Ⅱ)配合物不仅拥有d~8电子结构的自旋-轨道耦合,同时还因为其独特的芳香性配体平面和平面正方形配位结构带来的π-π堆积作用和Pt···Pt间相互作用,能够在聚集态下展示出可控的磷光和量子产率。其中,基于2,6-二苯并咪唑基吡啶的N^N^N型钳形铂配合物得到了非常广泛和深入的研究。这类钳形铂(Ⅱ)配合物除了拥有很强的磷光发光性能外,其结构易于修饰的特点可以让我们通过对2,6-二苯并咪唑基吡啶配体进行修饰,以进一步挖掘其多种可能的潜在性质。在本文中,我们合成了多种含有2,6-二苯并咪唑基吡啶铂(Ⅱ)配合物的高分子复合材料,并通过一系列分析手段对其结构和光物理性质进行了表征,具体内容如下:首先,我们合成了两个系列含有聚苯乙烯(PS)链的钳形铂(Ⅱ)配合物,分别将聚苯乙烯链连接在吡啶基N原子对位的C原子及苯并咪唑基未参与配位的N原子上。这两种含有钳形铂(Ⅱ)配位单元的高分子化合物在固态与溶液中都表现出了明显的磷光性质。同时,这两种钳形铂(Ⅱ)配合物在四氢呋喃/甲醇混合溶剂中能够自组装形成以钳形铂(Ⅱ)配位单元为外壳、聚苯乙烯链为核心的球状胶束,并且在相同浓度下,随着甲醇含量的增加表现出了发光增强的趋势,胶束体积也随之收缩。其次,我们合成了两个系列含有聚乙二醇链(PEG)的钳形铂(Ⅱ)配合物。它们在水中均有很好的溶解性,并且能够在固态和水溶液中表现出明显的磷光性质。这类钳形铂(Ⅱ)配合物的固态光物理性质也会随着聚乙二醇链的增加而变化,我们对这一系列化合物进行了热力学性质和微观结构的表征,讨论了高分子链增长对含有高分子链的钳形铂(Ⅱ)配合物有序结构的影响。
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