论文部分内容阅读
催化裂化汽油加氢脱硫技术能有效降低催化裂化汽油中的硫及烯烃含量,但由于在此过程中烯烃的加氢饱和,使加氢后汽油的辛烷值降低,尤其是国内成品汽油以催化裂化汽油为主,辛烷值并不富裕,因此在催化裂化汽油脱硫降烯烃的同时,如何保持辛烷值不降低是开发清洁汽油生产技术的关键。目前,对辛烷值降低的原因及提高辛烷值的措施尚缺乏系统的研究。
通过对催化裂化汽油加氢过程中各种反应对辛烷值影响的分析,认为辛烷值降低的根本原因在于支链化程度不高的碳六以上烯烃的加氢饱和,基于此,提出研制的催化剂应具有芳构化、选择性裂化、氢转移、异构化和烷基化等催化功能,通过将部分烯烃转化为高辛烷值的芳烃、将辛烷值很低的正构烃类选择性裂化、提高烯烃和烷烃的支链度等措施,弥补催化裂化汽油由于烯烃加氢饱和造成的辛烷值降低的研究思路。研制的催化裂化汽油加氢脱硫及芳构化催化剂同时具备加氢功能和酸催化功能,通过合理匹配二者的关系,实现了催化裂化汽油加氢脱硫,同时维持汽油辛烷值不降低的目的。
根据对催化裂化汽油中硫及烯烃分布的详细分析,提出根据不同馏份的性质特点,选择适当的切割点,对轻、重馏份分别进行处理的催化裂化汽油加氢脱硫及芳构化工艺流程(Hydro-GAP)。试验结果表明:以催化汽油M-3为原料,加氢改质后C<,5><+>总液收大于95%,脱硫率达85%以上,汽油的研究法和马达法辛烷值分别提高0.4和1.5个单位左右,化学氢耗0.3%左右,并且对不同的催化裂化汽油具有广泛的适应性。Hydro-GAP工艺较高的反应温度和具有丰富酸性中心的催化剂,对烯烃与循环氢中的硫化氢反应生产硫醇具有抑制作用。
对加氢前后汽油的组成进行了分析,与原料相比,加氢脱硫及芳构化生成油的芳烃含量增加4.84个百分点,环烷烃含量增加3.94个百分点,同时正构烃类含量减少4.40个百分点,异构烃类含量减少5.64个百分点,异构烃类与正构烃类的比值由3.51提高到5.01。尽管加氢处理后汽油中的烯烃含量降低约20个百分点,但其研究法和马达法辛烷值均有所提高。
Hydro-GAP催化剂8000小时稳定性考察及再生性能评价实验结果表明,催化剂的活性稳定性和再生性能优良。在2000ml绝热床中型装置试验测定的Hydro—GAP过程反应温升结果,为工业反应器设计提供了较准确的基础数据。