铁对铜/海泡石选择催化还原NO性能影响的研究

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以盐酸改性海泡石为载体,采用等体积浸渍法制备用于NO催化还原的铜/海泡石催化剂,同时添加铁对铜/海泡石催化剂进行优化。在富氧条件下考察其对C3H6还原NO的催化活性。对系列催化剂进行了筛选,并进一步运用XRD、BET、SEM、XPS等方法对所制备的催化剂进行了表征,探讨各种因素对活性的影响。Cu/Sep系列催化剂中,Cu负载量为5%的催化剂活性最佳;当床层温度为320℃时,NO的最高转化率达到18.7%。添加Fe组分后,催化剂对NO的催化性能有了较大程度的提升。添加方式对催化剂活性也有一定的影响。它们对NO催化还原的优劣顺序为:分步浸渍法(Ⅰ)>分步浸渍法(Ⅱ) >共浸渍法。在所考察的范围内,采用分步浸渍法(Ⅰ)制备的系列Fe/Cu/Sep催化剂的活性都优于Cu/Sep, NO的转化率在310℃左右时都高于18.7%。而分步浸渍法(Ⅱ)和共浸渍法,铁含量较低时,NO达到最高转化率时的温度较低,为300℃,但此时NO转化率不够理想,仅1517%;当铁含量较高时,NO转化率提高,但热稳定性较差。无论对于分步浸渍法还是共浸渍法法,都存在一个最优的Fe的添加量范围。空速对NO的转化率影响很大。随着空速的增大,NOx的转化率大幅度下降。BET表征结果表明,与未改性的海泡石相比,改性海泡石的比表面积增加了约123%。,微孔数量增加,呈圆柱形孔结构。Cu/Sep中添加Fe组分之后,比表面积增大,并且孔径范围主要集中在20-80nm之间。分析认为,Fe组分在催化剂中起到分散Cu组分的作用。从SEM测定结果分析,采用等体积浸渍法能使活性组分Cu和Fe较均匀地散布在催化剂表面及孔道中,并达到需要的负载量和一定的分散度,未见大的聚集颗粒。通过XPS表征分析,在对NO的催化反应中,催化剂中的活性组分Cu在催化剂表面和体相中以CuO和Cu2O形态存在。Fe是以Fe2O3形态存在。通过对海泡石原矿、酸改性海泡石、Cu/Sep以及Fe/Cu/Sep催化剂的XRD谱图分析,海泡石是层内具有严格周期、层间存在着堆垛层错的部分层无序结构,经过酸改性后,海泡石晶体结构中按八面体配位的镁离子相对减少,硅氧四面体结构的氧化硅相对增多。负载Cu后,海泡石载体结构没有发生变化,这是由于负载的活性组分Cu既不进入硅氧四面体层,也不进入海泡石的层链结构中,没有与载体相互作用形成其它晶态化合物。Fe组分的添加在一定程度上改变了海泡石晶体结构的有序度,随着催化反应的进行,Fe单质被氧化为Fe2O3和Fe3O4,结构中的原子无序排列更加明显。本论文研究了海泡石和铜、铁构成的催化体系,对NO催化还原的性能进行评价,并用各种现代仪器分析技术对其进行表征,探讨了结构与性能的关系。这不仅为铜催化剂的研究提供了素材和理论依据,也开拓了铜催化剂新的研究思路。作为一种新型的催化材料,负载型铜催化剂为人们解决一些实际问题提供了新的选择,也为环境保护提供了一条新的技术途径。
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