分子印迹功能材料在环境羰基污染物检测中应用

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醛酮类羰基化合物(CBs)会致癌致突变,对人类健康具有潜在的危害性,因此研发灵敏快速的方法,测定环境中的微量醛酮类化合物显得很有必要。我国多采用2,4-二硝基苯肼(DNPH)/高效液相色谱法(HPLC)法同时测定多种羰基化合物,衍生过程中为了保证反应的完全进行,通常会使用过量的衍生剂,所以样品溶液中会存在大量未反应的衍生剂造成背景干扰,同时影响样品的进一步浓缩。本研究以2,4-二硝基苯胺(DNAN)为替代模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)或二乙烯基吡啶(DVB)为交联剂,Fe3O4为磁性载体,制备对DNPH具有特异选择性的磁性分子印迹微球(MMIPs)。采用扫描电镜、激光粒度仪对其进行表征,研究了两种以不同交联剂制备的MMIPs对模板分子的吸附性能,考察了pH、吸附时间对其吸附性能的影响,通过选择性实验探讨MMIPs的特异选择性,并且以混合标准溶液证实了MMIP-EDMA在复杂基质中,能有效地选择性去除溶液中的DNPH,而且能在外加磁场的作用下快速从基质分离。因此,进一步将制备的MMIP-EDMA应用于两方面:大气羰基污染物的检测,及水中醛酮类化合物的检测。首先,在大气羰基污染物的检测中,由于大气中羰基化合物的含量极少,传统方法需长时间采样,而且需要使用过量的采样衍生剂DNPH保证羰基化合物完全反应生成腙,但过量的DNPH在HPLC检测中会造成严重的背景干扰。本实验以MMIP-EDMA去除空气样品中过量的DNPH,实现了DNPH背景干扰的消除,并且能够大幅度浓缩样品溶液,提高羰基化合物的富集效率和监测灵敏度,进而能够缩短采样时间。同时结合毛细管电泳进样量小的特点,现阶段采集15min便可实现PM2.5中微量羰基化合物的检测,实现高效测定大气羰基化合物。本实验采用DNPH衍生法,偶联MMIPs固相萃取-毛细管电泳分析,研究广州冬天羰基化合物水平及其来源,15种目标羰基化合物均被检出。研究发现,在污染物排放和天气因素的影响下,灰霾天异戊醛迅速增长。通过相关性分析,和C1/C2、C2/C3比值的比较,发现除了光化学反应等自然因素,人类活动对广州冬天羰基化合物水平的干扰更严重了,应引起重视。另一方面,在水中醛酮类化合物的检测部分,本实验结合分子印迹固相微萃取和毛细管电泳技术,建立了MMIP-CE检测水中醛酮类化合物的方法,考察了萃取时间、功能材料MMIP-EDMA量对萃取效率的影响。MMIP-EDMA萃取速度快、效率高,在优化条件下,1升水中投加200mg MMIP-EDMA便可达最佳萃取效果。同时测定8种醛酮类化合物,线性相关系数达0.999以上,回收率收率在78.9-119.6%,相对标准偏差低于5%,检出限在0.0061-0.0439 mg/L之间。本实验将建立的方法应用于饮用水醛酮类化合物的检测,结果显示源头水等未经处理的天然水醛酮含量会受周围腐殖质的影响而变化,所以在野外饮用天然水需注意用水安全。
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