新型Ni基催化剂的制备及其催化性能研究

来源 :上海大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:listen342325
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
目前,由于可以同时利用两种温室气体(CH4和CO2)生产低H2/CO摩尔比的合成气,甲烷二氧化碳重整反应已受到越来越多的关注。而且,该反应还可以作为能量传输系统,将太阳能等转变成便于储存的化学能。虽然贵金属(Ru、Pt、Pd等)催化剂对甲烷二氧化碳重整反应具有较高的活性和抗积碳性能,但是受限于其高成本,资源丰富价格低廉的镍基催化剂成为主要的研究目标。本论文通过一步部分水解硝酸盐的方法制备了一系列介孔NiAl2O4/γ-Al2O3复合物以及不同助剂(La、Ce、Ca、Mg)改性的复合物。采用多种测试手段对其进行表征,并对其在甲烷二氧化碳重整反应中的催化性能进行了研究。具体研究内容如下:(1)成功地制备了一系列不同Ni含量的NiAl2O4/γ-Al2O3复合物。采用N2吸脱附、XRD、TEM和XPS对材料进行表征。表征结果证明所制备的复合物具有高比表面积、大孔体积和狭窄孔径分布的蠕虫状介孔结构。在研究的Ni含量范围内,Ni2+成功地的嵌入了γ-Al2O3的晶格中,形成了单相的NiAl2O4/γ-Al2O3固溶体。经H2原位还原后,NiAl2O4/γ-Al2O3在甲烷重整二氧化碳反应中表现出了优异的催化活性和长时间稳定性。详细地讨论了Ni含量对NiAl2O4/γ-Al2O3在甲烷二氧化碳重整反应中的本征活性和积碳量的影响。结果显示,Ni颗粒尺寸对金属Ni活性位点的本征活性(TOF)没有明显的影响,但是小的Ni颗粒可以减小积碳速率。(2)成功地制备了具有均匀介孔结构的NiAl2O4/γ-Al2O3-La复合物,并将其应用于甲烷二氧化碳重整反应。研究结果显示还原后的催化剂在1.8×105m L/gcat h空速下对甲烷二氧化碳重整反应具有非常高的活性和稳定性。La的添加对催化剂的NiAl2O4/γ-Al2O3固溶体结构和Ni颗粒的尺寸没有产生明显的影响,但是却增强了催化剂表面的中等强度碱性和Ni2+离子在催化剂表面的富集,提高了Ni活性位点的本征活性,降低了催化剂对CH4和CO2的活化能,阻止了积碳的形成。同时,La还能有效地阻止反应过程中γ-Al2O3的相转变。实验结果表明,含有3 wt%La的催化剂具有最优的催化性能。(3)制备了不同助剂(La、Ce、Ca、Mg)改性的NiAl2O4/γ-Al2O3纳米复合物。系统地研究了不同助剂对催化剂物理化学性能和催化性能的影响,并与通过传统浸渍法制备的NiAl2O4/La2O3/γ-Al2O3?imp进行了对比。表征和活性评价结果显示,助剂改性的Ni/MOx(M=La,Ce,Ca,Mg)—γ-Al2O3催化剂比Ni/γ-Al2O3具有更高的催化活性和更好的抗积碳性能。其中,La是最有效的助剂。NiAl2O4前驱体经H2还原后产生的Ni颗粒具有相似的粒径,且均匀地分散在介孔γ-Al2O3骨架中。而还原后的Ni/La2O3/γ-Al2O3?imp则表现出了相对较大的Ni颗粒。助剂的添加会增加催化剂表面中等强度碱性位点的数量,有利于CO2的吸附和活化以及无定形碳的气化,改善催化剂的催化性能,加速积碳的消除速率,阻止载体γ-Al2O3的相转变。(4)随着质子交换膜燃料电池的发展,富氢气体中微量CO的甲烷化去除受到越来越多的关注。基于前面的研究结果,我们对部分水解法进行了拓展性应用,在450 ℃低温焙烧下制备了介孔Ru-Ni/γ-Al2O3以及Zr修饰的Ru-Ni/γ-Al2O3催化剂并将其应用到CO选择性甲烷化反应。详细地研究了Ru含量、Ni含量和Zr含量对催化剂的介孔结构、Ni颗粒尺寸、金属载体间的相互作用以及CO甲烷化的活性和选择性的影响。Ru-Ni/γ-Al2O3催化剂不但能将CO降低到10ppm以下,还具有宽达109 ℃的工作温度窗口。在一定范围内,Ru和Zr的添加都能有效的减小Ni颗粒的尺寸,改善催化剂的性能。随着Ni含量的增加,NiO物种与载体之间的相互作用逐渐减弱,还原后得到的Ni颗粒尺寸逐渐变大。优化结果显示,3Ru-25Ni/15ZrO2—γ-Al2O3具有最好的催化性能。在含有15%水的标准反应条件下,3Ru-25Ni/γ-Al2O3和3Ru-25Ni/15ZrO2—γ-Al2O3都稳定反应300 h而没有检测到CO和CH4浓度的变化,展现了巨大的商业应用价值。
其他文献
由于信息技术、网络技术、通讯技术、数据存储技术等的迅速普及,单位的办公信息化程度不断提高,这大大改善了办公的结构,提高了办公的效率,改进了办公的质量。但办公网络流程
早产儿呼吸暂停是指呼吸停止超过20s,或呼吸停止,同时合并心脏跳动减少[1]。呼吸暂停和心动过缓可导致脑血流减少,脑损伤或加重原有脑损害,严重者可危及生命或遗留中枢神经系
目的:探讨新生儿窒息的护理原则与护理措施。方法:将2016年1月~2017年3月某院儿科监护室90例新生儿窒息患儿进行随机数字表法分组,各45例。对照组采用常规护理干预,观察组在
<正>在班级管理的实践中,班主任常会遇到许多新情况、新问题。比如:早恋、与家长的对立、落后生、旷课、上课说话注意力不集中或打瞌睡、吵嘴打架闹矛盾、沉溺于网络玩游戏、
期刊
介绍了聚醚多元醇的生产现状和合成聚醚多元醇的催化剂、精制处理剂及热稳定剂的新发展。并就国内合成聚醚多元醇技术发展方向提出建议。
利用硫酸铝对硫酸锌电解液进行除氟实验研究。探讨了温度,反应时间,硫酸铝加入量和硫酸铝的投加方式等因素对除氟效果的影响。实验结果表明,当温度为30℃,反应时间20min,硫酸铝加
会计信息是企事业单位最重要的经济信息,是指会计数据经过加工处理后产生的,为会计管理和企业管理所需要的经济信息。
期刊
目前学界对中国旅游地开发热潮中出现的弱势群体关注还很少,尚未见社会工作介入的相关成果。文章首先分析了旅游地开发中弱势群体的形成原因、主要心理特征及需求类型,然后有
悠悠岁月,宛如寻常一段歌。18岁时,她成为一名林场工人。之后,她在乡镇担任过团委书记、妇联主席、党委宣传委员。1988年,从省委党校理论班毕业后,组织把她安排到纪检监察系