论文部分内容阅读
本论文主要围绕由联萘胺及H8-联萘胺衍生的氮杂环卡宾配体及其钯、铑金属络合物的合成,以及这些钯、铑金属络合物在催化反应中的应用来展开。主要由以下三部分工作组成。一.基于联萘胺和H8-联萘胺的轴手性氮杂环卡宾钯络合物的合成及其在芳基硼酸对N-取代-2,3-二氢-4-吡啶酮的不对称1,4-加成中的应用从H8-联萘胺出发合成了新型轴手性氮杂环卡宾金属钯络合物Ⅰ-10和Ⅰ-11,其结构得到NMR, EA, MS, IR以及X-ray单晶衍射确认。将络合物Ⅰ-1,Ⅰ-2,Ⅰ-3,Ⅰ-4,Ⅰ-10,Ⅰ-11应用于芳基硼酸对N-取代-2,3-二氢-4-吡啶酮的的不对称共轭加成,发现金属钯络合物Ⅰ-1,Ⅰ-10,Ⅰ-11无催化活性,而bis(NHC)-Pd(II)络合物Ⅰ-2,Ⅰ-3和Ⅰ-4可以高效催化芳基硼酸对N-取代-2,3-二氢-4-吡啶酮的不对称共轭加成,取得了高达96%的收率,>99.5%的ee值。二.基于联萘胺和H8-联萘胺的轴手性氮杂环卡宾铑络合物的合成及其在β-酮酯的不对称硅氢化反应中的应用从(R)-H8-联萘胺出发,合成了轴手性的氮杂环卡宾金属铑络合物Ⅱ-2。其结构经NMR,EA, MS, IR以及X-ray单晶衍射确认。并将金属铑络合物Ⅱ-1和Ⅱ-2应用于p-酮酯的不对称硅氢化反应,发现金属铑络合物Ⅱ-1和Ⅱ-2均具有优秀的不对称催化效果,取得了良好的收率和高达99%的ee值。三.基于联萘胺的轴手性氮杂环卡宾钯络合物在Suzuki和Heck-Mizoroki反应中的应用将双齿氮杂环卡宾金属钯络合物Ⅰ-1应用于催化Suzuki偶联反应,芳基溴化物和芳基碘化物分别与苯基硼酸的偶联取得了高达95%的收率；而且芳基氯化物与苯基硼酸的偶联也取得了中等的收率。同时,我们把双齿氮杂环卡宾金属钯络合物Ⅰ-1应用于催化Heck-Mizoroki偶联反应,也取得了高达99%的收率。