多齿Schiff碱配体及其配合物的设计合成、结构和性质

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桥联配合物因其结构特征及其功能的多样化而成为当前配位化学的研究热点之一。最初桥联配合物的合成主要集中于单原子桥联配合物,桥联配体多为酚氧桥、氰桥、氯桥等单齿配体。但后来随着对功能配合物的研究,尤其是对分子基磁体配合物研究的深入,人们开始合成一些多核、异多核及其过渡-稀土混金属配合物,桥联配体也逐渐地发展到了多齿桥和异多原子桥等。在配体中引入优良的多功能基团,如羧基、酚羟基、酰胺基等既可以桥联,又可以螯合多种金属离子,从而得到一些具有特定功能的新的配合物。  鉴于以上原因,本文设计并合成了以下三种新的Schiff碱配体,并利用该配体与过渡金属以及过渡-稀土混金属反应,共合成出14个多核配合物,并对它们的结构和性质进行了研究。主要内容如下:  (1)以3-羧基水杨醛和盐酸羟胺为原料,通过缩合反应得到了一个含有肟基的不对称Schiff碱有机配体H3L1(H3L1=3-羧基水杨醛缩羟胺),利用该配体与Ln(NO3)3·6H2O(Ln=Gd(1)、Tb(2)、Dy(3)、Sm(4)、Eu(5)、Ho(6)、Er(7)和Nd(8))和Cu(ClO4)2·6H2O在室温下自组装,成功地合成出八个结构新颖的Cu-Ln混金属簇合物。通过X-射线单晶衍射对其晶体结构进行了测定,并通过红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、热分析以及磁化率对其性质进行了研究,其磁性数据尚在整理中。  又利用配体H3L1与CuCl2·2H2O反应,得到了一个2D层状结构的多核铜配位聚合物(9)。通过X-射线单晶衍射、IR光谱、荧光光谱等手段对其晶体结构以及性质进行了研究。  (2)分别用3-乙氧基水杨醛、3-甲氧基水杨醛与水合肼反应,得到了两个对称的Schiff碱配体H2L2和H2L3(H2L2=N,N-二-(2-羟基-3-乙氧基苯甲醛)缩水合肼,H2L3=N,N二-(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)缩水合肼),利用配体H2L2和H2L3与不同的锌盐反应,合成了三个新的锌三核配合物[Zn3(L2)2Cl2(C2H5O)2](10)、[Zn3(L2)2Cl2(OH)2](11)和[Zn3(L3)2Cl2(CH3O)2]·4CH3OH(12)。通过X-射线单晶衍射分别对其晶体结构进行了测定,并通过红外光谱、荧光光谱、热分析等手段对其性质进行了研究。  利用配体H2L2与Cu(Ac)2·H2O、Mn(ClO4)2·6H2O反应,通过自组装的方法得到了一个铜的配位化合物[Cu4(L2)3(ClO4)]·ClO4(13)。通过X-射线单晶衍射测定了它的结构,并对其性质进行了研究。  利用配体H2L3与CuCl2·2H2O和DyCl3反应,合成了一个3d-4f混金属配合物Cu2Dy2(L3)4(Cl)2(14)。通过X-射线单晶衍射、紫外-可见光谱、IR光谱、热分析等手段对其晶体结构以及性质进行了研究。
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