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三类新型卤代有机物六氯丁二烯(Hexachlorobutadiene，HCBD)、多氯萘(Polychlorinated naphthalenes，PCNs)和全氟化合物(Perfluoroalkyl andpolyfluoroalkyl substances，PFASs)是全球普遍存在的持久性有机污染物质（Persistent organic pollutants，POPs）。其中全氟辛烷磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟作为新型POPs于2009年被增列入斯德哥尔摩公约控制名单，HCBD和PCNs在2011年被列为POPs候选物质。本论文综述了这三类物质的国内外最新研究进展，并针对我国环境中其赋存状况、污染来源及人体暴露风险等进行了初步研究，以期为履约工作提供基础数据。具体研究内容主要包括以下三个方面: 一、率先建立了通过加速溶剂萃取法提取、硅胶和弗洛里硅土复合柱净化、气相质谱联用分离检测土壤和污泥中六氯丁二烯、1，2，4-三氯苯、1，2，4，5-四氯苯及六氯苯的分析方法。方法检出限、回收率以及重复性均满足分析测定的要求。采用该方法分析了我国24个城市37个污水处理厂污泥和江苏—化工企业周边17个土壤样品中HCBD含量。我们同时也测定了样品中三种氯苯物质水平以便更好地了解HCBD的环境行为。污泥中HCBD浓度在＜0.03-74.3ng/g干重范围内，中值为0.30ng/g干重，低于所测氯苯物质水平。污泥中HCBD含量与污水处理厂的处理能力以及样品有机碳总量无关。相比我国其它地区，东部沿海城市污泥中HCBD浓度较高。对于土壤样品，HCBD浓度在厂内土壤中较高，随离工厂距离的增加呈迅速降低的趋势。六氯丁二烯作为氯化物生产时的副产物被无意识生产和释放，这可能是所研究区域环境中HCBD的主要来源。进一步风险评估结果表明厂内土壤生物和工人通过土壤途径暴露HCBD的生态及健康风险较低。 二、采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱联用技术(HRGC/HRMS)分析了我国典型地区30个污水处理厂污泥中多氯萘的水平、组成以及空间分布特征。污泥中∑75PCNs浓度范围在1.05-10.9ng/g干重之间，平均值为3.98ng/g干重，相比较国外同类样品处于较低水平。一氯萘到四氯萘是主要成分，约占多氯萘总量的85％。二恶英类多氯萘同系物总毒性当量(toxic equivalentquantities，TEQs)在0.04-2.28pg/g干重范围内，低于我国污泥农用时最大可接受二恶英类物质TEQ值。我国东部发达城市污水处理厂污泥样品中PCNs及其TEQs浓度相对较高，暗示了PCNs污染水平可能与当地经济发展水平有关，但仍需进一步的研究证实这一结论。工业源是我国污泥中PCNs的重要来源之一。 三、分析了浙江钱塘江沿岸和湖北氟化工厂周边农作物、肉类、肝脏、蛋类和鱼类等228个样品中16种全氟化合物的浓度水平和分布特征，并结合膳食结构评估了人体膳食暴露PFASs风险。结果表明，点源周边样品中PFASs整体水平显著高于产品应用地区，组成类型不同。湖北氟化工厂周边居民膳食摄入PFASs平均水平达87149ng/day，短链全氟羧酸（C4-C6）是主要污染物。而浙江钱塘江沿岸居民膳食摄入PFASs量较低，为509ng/day，长链全氟羧酸（C8-C14）及全氟辛烷磺酸(PFOS)是主要污染物。蔬菜和蛋类是湖北氟化工厂周边人群膳食摄入PFASs和PFOS的主要来源，浙江地区居民PFASs和PFOS膳食摄入则主要来自鱼虾类。这与不同食品中PFASs污染水平和组成，及当地饮食习惯有关。湖北氟化工厂邻近村庄（100米内）居民膳食暴露PFASs风险显著高于相对偏远地点，其PFOS摄入量(392-1200ng/kg body weight/day)已超过国际上现有每日耐受摄入量标准(100-300ng/kg Bw/day)。膳食暴露PFASs无显著性别差异，但年龄差异明显，其中2-7岁儿童膳食暴露PFASs风险最高。此外，短链全氟化合物如PFBA膳食摄入量最高达7947ng/kg Bw/day，对于这类物质可能引起的健康危害需要引起高度重视。