水溶性贵金属纳米颗粒的制备及性质研究

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贵金属纳米颗粒因其独特的电、磁、光、热学等性质吸引着众多科研工作者,而水溶性贵金属纳米颗粒的制备及研究则是其中热点之一。本论文主要包含三方面的工作:利用水溶性共聚物(聚苯乙烯磺酸钠-co-马来酸钠,PSSMA)作为还原剂和稳定剂制备单分散水溶性银纳米颗粒,并对其还原机理进行了深入的研究;利用PSSMA合成水溶性金、铂、钯纳米颗粒以及银-金纳米复合结构;PSSMA稳定的贵金属纳米颗粒的应用研究,包括层层组装、表面拉曼增强效应以及抗菌效应。(1)利用简单的PSSMA-AgNO3体系制备单分散水溶性银纳米颗粒,其中PSSMA充当了还原剂和稳定剂的双重角色。体系的pH值、反应温度、反应时间以及PSSMA和AgNO3的投料比对于银纳米颗粒的形貌、尺寸以及表面结构有着重要影响。通过紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、透射电子显微镜(TEM)、高分辨透射电镜(HRTEM)、X射线衍射(XRD)等表征手段,对其光学性质、结构以及形貌进行了研究。此外,通过逐步滴加的方法制备了不同尺寸的水溶性银纳米颗粒,发现粒子表面存在部分氧化的现象。最后,根据文献报道、核磁共振(1HNMR)和红外光谱(FTIR)的表征,提出了一个比较新颖的聚合物还原银离子的机理:共聚物PSSMA在高温条件下裂解产生的自由基还原银离子得到银纳米颗粒,而这个过程同时伴随着加成聚合的可逆反应。PSSMA中马来酸(MA)链段对于银纳米颗粒的稳定起到了重要作用。(2)将上述体系扩展到其它贵金属纳米颗粒的制备中,包括金、铂、钯纳米颗粒以及Ag-Au纳米复合结构。其中Ag-Au纳米复合结构包括Ag-Au纳米合金以及Au-Ag纳米核壳结构,并详细地论证和分析了两者在UV-Vis光谱上的本质区别及其不同的形成过程。(3) PSSMA稳定的贵金属纳米颗粒的应用研究。通过静电相互作用,将带负电荷的银纳米颗粒和带正电荷的聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)在石英基片上进行层层组装,UV-Vis光谱表明PSSMA稳定的银纳米颗粒可以通过静电相互作用与PDDA进行层层组装,并且每层组装比较均匀,其在催化以及小分子检测等领域有较好的应用前景;以罗丹明6G(R6G)和罗丹明B (RhB)为探针分子,PSSMA稳定的银、金纳米颗粒以及Au-Ag纳米核壳结构有一定的表面拉曼增强效应(SERS);以大肠杆菌为研究对象,PSSMA稳定的银纳米颗粒有很好的杀菌效果。
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