模拟汗液中活性艳红X-3B光致降解脱色及生成产物测定

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染着在纺织品上的染料,在受到太阳光的照射时容易褪色,若在服用过程中同时有人体汗液存在,褪色更加严重。这一现象不仅影响了纺织品的美观,更重要的是部分偶氮染料在汗液存在下光致降解产生对人体有致癌作用的芳香胺类物质。因此,开展汗液环境中光致偶氮染料降解脱色及其生成芳香胺测定研究,有利于从避免染料光汗脱色和检测染料及其相关产品质量的角度提高染料及其产品的使用安全性。本课题以偶氮染料活性艳红X-3B为目标染料,在AATCC标准人工汗液环境中对其进行光致降解脱色研究。通过光谱测定,分析了汗液环境中活性艳红X-3B的光致降解脱色过程。实验结果表明:汗液对染液的降解脱色不明显,紫外光对染液的降解脱色有一定影响,紫外光与汗液同时存在时染液降解脱色明显,活性艳红X-3B的脱色率达到19.8%,二者之间有一定的协同作用。就汗液组份而言,有机组份是造成染液光致降解脱色的主要原因,汗液中乳酸和L-组氨酸盐酸盐共同存在的反应体系中染液的光致降解脱色率达到30.1%,无机盐组份则对染液的光汗降解脱色有一定的抑制作用。在染液光汗降解脱色的影响因素中,模拟反应液pH的变化引起染料结构的变化,造成反应体系的pH值对光汗降解脱色影响较大。汗液环境中染液的脱色率变化与光强的变化正相关,染液光汗降解反应过程中-lnAt/A0与t的关系符合一级动力学方程,光强越强,动力学方程表观速率常数K值越大,染料的降解速度越快。汗液环境中光致偶氮染料降解产生芳香胺类物质,但浓度低、受汗基质影响直接分析测定较为困难。本课题采用纤维膜保护的三相液相微萃取技术(HF-LLLME),对汗液基质中微量致癌芳香胺混合物的分离、富集方法进行了研究。选用具有代表性的致癌芳香胺,苯胺、邻甲苯胺、对氯苯胺和对硝基苯胺(以上四种芳香胺是偶氮染料还原降解可能产生的主要致癌芳香胺)的汗液混合溶液进行模拟样品预处理,以正辛醇为有机相,在供体相pH为9,NaCl浓度为200g/L,接收相为pH=1,萃取时间为60min的萃取条件下,四种芳香胺的富集倍数在410~1250倍之间。在此基础上对毛细管电泳(CE)分析条件进行优化,确定分离电压25KV、缓冲液pH为3.0时,汗液基质中四种芳香胺在15min内得到很好的分离。将中空纤维膜三相微萃取接收相直接进样CE测定,样品相中四种芳香胺质量浓度在10~100μg/L范围内,其质量浓度与电泳峰面积之间有良好的线性关系,相关系数均大于0.99,四种芳香胺的检出限在1~10μg/L之间。达到了汗液环境中微量致癌芳香胺混合物的中空纤维膜三相液相微萃取与毛细管电泳联用测定(HF-LLLME-CE)的目的。在上述汗液环境中光致偶氮染料活性艳红X-3B降解脱色研究和汗液中微量致癌芳香胺分析方法研究的基础上,对汗液环境下光致活性艳红X-3B降解脱色实际过程中产生的苯胺进行HF-LLLME-CE测定,回收率实验结果在90.8%~93.0%之间。
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