壳聚糖的邻苯二甲酰化及其接枝改性的研究

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本论文通过分子设计,建立了一种在壳聚糖聚合物链上进行定位接枝的方法:“保护氨基-接枝反应-脱保护恢复氨基”,通过该方法获得了一系列壳聚糖的接枝共聚物:壳聚糖-聚甲基丙烯酸甲酯、壳聚糖-聚乙二醇、壳聚糖-聚己内酯和壳聚糖-聚乳酸,研究了接枝共聚物的化学结构和聚集形态,初步探讨了它们的性能。  利用γ-射线辐射引发,以邻苯二甲酰化壳聚糖为反应中间体,在均相体系中实现了壳聚糖和甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚。接枝率与辐射剂量、单体浓度有依赖关系,在辐射剂量为26.4kGy、单体浓度为0.5g/ml时接枝率可达到245﹪;壳聚糖-PMMA接枝共聚物不但在常用有机溶剂中的溶解能力有所提高,而且在较高接枝率下仍然对酸水表现出很好的亲和力。接枝共聚物的DSC曲线中在127-130℃附近观察到了玻璃化转变现象。  通过具有末端羟基的聚乙二醇、聚己内酯大单体和邻苯二甲酰化壳聚糖上羟基的偶联反应,在壳聚糖大分子链上定位接枝规整的支链,分别制备了壳聚糖-聚乙二醇和壳聚糖-聚己内酯接枝共聚物。     以邻苯二甲酰化壳聚糖为中间体,依靠其自催化作用在糖环单元的羟基上引发丙交酯的开环聚合,成功地制备了壳聚糖-聚乳酸接枝共聚物。但是脱保护反应的强碱性环境使PLA支链水解,因此接枝率较低。
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