表面活性剂插层氢氧化镍锌盐的制备及其在农药传递中的应用

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层状氢氧化物盐(layered hydroxide salts,LHS)与层状双氢氧化物(layered double hydroxides,LDH)一样,属于典型层状阴离子材料。LHS结构与LDH相似,其二维层间可与各类有机和生物分子等组装有机-无机功能杂化材料。与LDH相比,LHS具有更高的层板电荷密度和层板厚度,因而LHS具有更强的容纳客体能力和更广泛的应用。然而,与LDH相比,目前关于LHS制备、结构及其应用等方面的研究还很少。本文首先研究层状氢氧化镍锌盐(NZL)的制备条件;在此基础上,考察不同类型表面活性剂(阴离子和两性)插层NZL的制备条件;最后,借助有机硅(GPTMS)与吡虫啉(IMI)的作用,采用一种新型方法将IMI引入NZL层间制备NZL-GPTMS-IMI杂化材料,并研究其在不同介质下的释放行为,并研究其释放动力学行为。主要研究结果如下:1.NZL的制备和表征。采用共沉淀法详细考察Ni/Zn原料配比、p H值等因素对其晶体结构的影响,并通过XRD、FT-IR和TG-DTA手段对其结构和热稳定性进行表征。结果表明,在Ni/Zn=0.5-3.0、pH=6.5-9.0范围内均可制备结构单一的NZL,且NZL比氢氧化锌盐具有更高的热稳定性。2.表面活性剂插层NZL的制备和表征。采用共沉淀法制备阴离子表面活性剂如十二烷基硫酸钠(SDS)、脂肪醇醚硫酸钠(AE2S)和两性表面活性剂包括十二烷基羧基甜菜碱(DCB)、N-十二烷基-β-氨基丙酸钠(DAP)插层NZL材料,考察表面活性剂浓度、pH值、水热处理温度和时间等因素对其晶体结构的影响,并通过XRD、FT-IR和TG-DTA测试手段对其结构和热稳定性进行表征。结果表明,阴离子和两性表面活性剂均能成功插层。3.NZL-GPTMS-IMI杂化材料的制备和释放性能研究。以NZL-SDS为前驱体,利用阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)与层间SDS的作用以及GPTMS与IMI间作用,采用离子交换法制备NZL-GPTMS-IMI杂化材料,考察层板Ni/Zn原料比、GPTMS量、CTAB量对产物结构和载药量的影响,通过XRD、FT-IR和TG-DTA对杂化材料结构、组成和热稳定性进行表征。此外,研究NZL-GPTMS-IMI在不同释放介质中的释放行为,并对释放结果进行动力学方程拟合。结果表明,在Ni/Zn=2.0、GPTMS用量为15mL、CTAB用量为0.7g条件下,NZL-GPTMS-IMI杂化材料的载药量高达13.0%。NZL-GPTMS-IMI在水中缓释性能较好,在400min左右达到释放平衡,释放行为符合二级动力学方程和parabolic diffusion方程。
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