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含硫有机化合物广泛存在于天然产物、医药、食品及材料中,绿色高效的含硫有机化合物合成方法一直以来都是有机化学研究的热点。本论文研究了在无金属催化剂的条件下,亚磺酸钠作为硫源在硫醚和砜等含硫化合物合成中的应用。主要研究内容如下:1.炔丙醇与亚磺酸钠的反应合成2-硫代茚酮。我们研究了单质碘与三苯基膦促进的亚磺酸钠与炔丙醇的反应,以中等到良好的产率合成了一系列含有不同取代基的2-硫代茚酮类化合物,提出了可能的反应机理。机理研究表明,该反应可能通过自由基历程进行,反应经过炔丙醇的Meyer-Schuster重排-自由基加成-分子内氧化碳氢键环化的多步骤串联反应完成。2.吲哚与亚磺酸钠的反应合成3-硫代吲哚和2,3-二硫代吲哚。我们研究了单质碘与三苯基膦促进的吲哚与等当量的亚磺酸钠在水相中的反应,以优秀的产率合成了一系列3-硫代吲哚类化合物。当亚磺酸钠的用量增加到2.5当量时,可以实现吲哚的二硫代反应,以中等到良好的产率合成了一系列2,3-二硫代吲哚类化合物。机理研究表明,亚磺酸钠在单质碘/三苯基膦的作用下生成硫碘中间体,吲哚与硫碘中间体发生亲核取代反应得到3-硫代吲哚;3-硫代吲哚继续与硫碘中间体发生亲核取代反应,经硫鎓离子中间体得到2,3-二硫代吲哚。合成3-硫代吲哚和2,3-二硫代吲哚的克级实验可以顺利进行,说明此合成方法具有较好的实用性。3.炔丙醇与亚磺酸钠的反应合成炔丙基砜。我们研究了炔丙醇和亚磺酸钠在醋酸和水混合溶剂中的反应,结果表明,亚磺酸钠与炔丙醇在酸性条件下发生亲核取代反应,以良好到优秀的产率合成了一系列炔丙基砜类化合物。反应具有很好的区域选择性,取代反应发生在羟基的a-位。该反应具有较好的实用性,可以以克级规模合成炔丙基砜。4.炔丙醇与亚磺酸钠的反应合成2,3-二磺酰基丙烯。在合成炔丙基砜的研究基础上,我们进一步研究了炔丙醇与过量亚磺酸钠的反应。结果表明,以醋酸和水为溶剂,炔丙醇和亚磺酸钠在回流条件下反应,以良好到优秀的产率合成了一系列含烯基砜和烯丙基砜结构单元的2,3-二磺酰基丙烯类化合物。反应具有高立体选择性和区域选择性,部分化合物的晶体结构表明产物中的碳碳双键构型为E型,烯丙位的磺酰基连在炔丙醇羟基的a-碳上。该反应具有较好的实用性,可以以克级规模合成2,3-二磺酰基丙烯类化合物。机理研究表明,炔丙醇首先与亚磺酸钠的反应生成炔丙基砜,再继续与亚磺酸钠发生加成反应生成2,3-二磺酰基丙烯。