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本文主要以模型硫化物丁硫醚及噻吩为研究对象,探讨了在固定床微型反应器中,它们在ZSM-5分在筛上的催化转化反应及机理。
在HZSM-5分子筛催化剂作用下,丁硫醚比较容易发生转化,在350℃可大部分发生裂解,主要生成硫化氢气体,在裂解时也可环化生成四氢噻吩。通过浸渍法引入稀土Ce离子使HZSM-5分子筛对丁硫醚的裂解活性得到提高,裂解产物四氢噻吩的量也有增大趋势。探讨了丁硫醚的反应历程,认为烷基硫醚类化合物裂解过程中,碳硫键的断裂生成类硫醇物种的一步是其裂解关键步骤。
在HZSM-5分子筛上无活性氢物质存在时,噻吩在高于420℃时才开始发生明显的裂解反应,裂解生成硫化氢的量较低。甲醇存在时明显影响苯中噻吩的裂解性能,使得苯中噻吩发生明显裂解的温度降低。生成烷基噻吩碳正离子中间体时更倾向于裂解生成硫化氢而非发生缩合反应,因此,噻吩的转化率和硫化氢的选择性得到明显升高。升高温度、增加甲醇含量和降低重量空速有利于裂解生成硫化氢气体;原料硫含量降低,噻吩的转化率增加,更易发生缩合反应。