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本论文着眼于新型的单活性中心后过渡金属催化剂的设计、开发与应用,合成并表征了一系列[NNO]三齿配体及相应的钴配合物(1～4和1a～4a)和镍配合物(1b～4b),并分别研究了这些配合物对丁二烯聚合和降冰片烯乙烯基聚合的催化性能。本论文主要包括：第一部分：详细地综述了丁二烯聚合和降冰片烯乙烯基聚合的催化剂,重点描述了新型的后过渡金属(钴、镍和钯)催化剂。第二部分：合成并表征了一系列[2-(4,5-二苯基-2-咪唑基)-1-苯亚胺基]苯酚配体([NNO]三齿配体,L1～L4)及其相应的钴配合物(1～4和1a～4a),并研究了这些配合物(1～4和1a～4a)对丁二烯溶液聚合的催化性能。研究结果表明,助催化剂的种类对丁二烯聚合的催化活性和产物性能有显著的影响,倍半乙基氯化铝(EASC)为最佳的助催化剂。在EASC的活化作用下,该催化体系引发丁二烯单体聚合,15分钟内丁二烯单体的转化率可达100%,产物聚丁二烯中顺式1,4-结构的含量高达97.4%。并详细研究了助催化剂的用量、聚合温度、配体上不同取代基等对丁二烯聚合行为的影响,包括丁二烯单体的转化率、产物聚丁二烯的分子量与分子量分布及微观结构。通过凝胶渗透色谱法(GPC)对聚合产物的分子量及分子量分布进行了表征,核磁共振氢谱(1H NMR)和碳谱(13C NMR)分析结果表明,所得聚合物具有高的顺式1,4-结构含量(97%左右)。也比较了二氯化钴配合物(1～4)和醋酸钴配合物(1a～4a)的催化活性、热稳定性等方面的异同点。第三部分：合成并表征了一系列带有[2-(4,5-二苯基-2-咪唑基)-1-苯亚胺基]苯酚配体([NNO]三齿配体)的二氯化镍配合物(1b～4b),并研究了其在降冰片烯乙烯基聚合中的应用。在甲基铝氧烷(MAO)的活化下,二氯化镍配合物(1b～4b)对降冰片烯的加成聚合有很高的活性,最高能达13.72×106g(PNB)·mol-1(Ni)·h-1。并探索了单体用量、助催化剂的用量、聚合温度和配体上不同取代基等对降冰片烯单体的转化率、产物聚降冰片烯的分子量与分子量分布的影响。