【摘 要】
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配体能有效提高金属催化剂的催化活性与催化选择性。特别是膦-噁唑类型的双齿配体,由于具有半配位效应,在过渡金属催化反应中应用广泛。传统合成膦-噁唑化合物常使用如正丁基锂、氯化锌、盐酸之类的活泼试剂及强酸,多步的反应步骤及复杂的后处理过程导致合成产率较低。含膦的配体通常空气下不稳定,导致其发展应用受阻。本文通过以醋酸铜为催化剂及氧化剂,实现以1,4-萘醌、膦氧化合物、亚胺三组分为原料一锅法合成萘并噁唑
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配体能有效提高金属催化剂的催化活性与催化选择性。特别是膦-噁唑类型的双齿配体,由于具有半配位效应,在过渡金属催化反应中应用广泛。传统合成膦-噁唑化合物常使用如正丁基锂、氯化锌、盐酸之类的活泼试剂及强酸,多步的反应步骤及复杂的后处理过程导致合成产率较低。含膦的配体通常空气下不稳定,导致其发展应用受阻。本文通过以醋酸铜为催化剂及氧化剂,实现以1,4-萘醌、膦氧化合物、亚胺三组分为原料一锅法合成萘并噁唑膦氧化合物,并通过简单的转化,合成一系列新型的膦-噁唑配体。在此基础上,使用该种新型的膦-噁唑配体能实现钯催化胺或硝基苯与醇的N-单烷基化反应。具体研究内容如下:(1)报道一种铜催化原位生成的C-磷酰对二萘酚与亚胺反应的方法,通过1,4-萘醌、膦氧化合物、亚胺三组分一锅法合成萘并噁唑膦氧化合物。该方法对于烷基或者芳基膦氧化合物以及芳基亚胺、烷基亚胺、杂环亚胺等底物都具有良好的适用性。此外,该反应体系也适用于芳基或烷基末端炔烃。通过简单高效的甲基化反应及还原反应,能转化成具有潜在价值的膦-噁唑配体。放大反应的良好收率也证明该反应应用的可行性。(2)报道新型膦-噁唑配体在钯催化N-单烷基化反应中的应用。反应采用胺或硝基苯作为N1源,醇类作为C1源。膦-噁唑化合物作为一种新型的PHNBOX配体,能高选择性、高产率地合成N-单烷基胺化合物。通过一系列膦、氮配体以及具有不同结构的PHNBOX配体的对比,体现P H N B O X配体的优良性质及配体结构对催化反应的影响。
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