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汽油深度脱硫已成为世界范围内急需解决的问题之一。吸附脱硫法可在常温常压条件下选择性脱除汽油中的有机硫化物,被认为是很有前景的一种技术,近年得到学术界和工业界的广泛关注。现有研究大多集中在吸附材料的筛选,以无机材料为主,对于竞争物质对吸附脱硫的影响规律的理论研究还较为薄弱。本文在研究Cu(Ⅰ)-Y分子筛的基础上,制备了稀土改性Cu(Ⅰ)-Y分子筛和Ni(Ⅱ)-Y分子筛,系统考察了它们用于脱除汽油中的有机硫化物的性能;并以苯和环己烯作为芳烃和烯烃的模型化合物,考察它们对噻吩竞争吸附规律。脱硫效果从优到劣为稀土改性Cu(Ⅰ)-Y分子筛>Cu(Ⅰ)-Y分子筛>Ni(Ⅱ)-Y分子筛。
以液相离子交换法制备了Cu(Ⅰ)-Y分子筛,用于固定床吸附噻吩;考察了床层的高径比(床层高度(H)/内径(D))、体积空速、原料中的噻吩浓度等操作方式对床层净化效果的影响,结果表明,H/D为33.87时比16,13时的穿透吸附容量提高了49.1%;Cu(Ⅰ)-Y分子筛的LHSV为2h-1较为合理,穿透吸附容量比4h-1时提高了49.8%;穿透吸附容量随原料中的噻吩浓度的增加而增大,原料中的噻吩浓度为413.6μg/g的穿透吸附容量比190μg/g的提高了12,17%。这为确定最佳的床层尺寸及操作参数提供参考。
采用液相离子交换法制备了稀土改性Cu(Ⅰ)-Y分子筛,以正己烷为溶剂,噻吩和苯分别作为硫化物和芳烃的代表形成模拟汽油体系,考察了它们的脱硫效果。结果表明,稀土增强了Cu(Ⅰ)-Y分子筛对噻吩吸附量,负载的稀土溶液浓度5wt%最佳,对只含噻吩的模拟汽油稀土改性Cu(Ⅰ)-Y分子筛对噻吩的穿透吸附容量比Cu(Ⅰ)-Y分子筛增加9.5%;稀土增强了Cu(Ⅰ)-Y分子筛对噻吩的选择性,对含苯的模拟汽油,稀土改性Cu(Ⅰ)-Y分子筛比Cu(Ⅰ)-Y分子筛吸附噻吩的量增加了5.6%。
Ni(Ⅱ)-Y分子筛对模拟汽油也有较好的净化度,它脱噻吩含量为零的持续时间约为280min,液膜传质阻力较大,颗粒的内扩散为传质控制步骤。对于Ni(Ⅱ)-Y分子筛吸附脱除噻吩,苯对噻吩的竞争吸附作用强于环己烯。
所制得的脱硫剂均可再生循环使用,再生方式以用乙醇清洗后于在马弗炉中焙烧再生为佳,既不产生SO2污染环境,又可以回收噻吩用作它途。
以上研究为汽油脱硫吸附剂的制备及其对硫化物的吸附规律提供一定的参考,并对汽油脱硫吸附过程的工业放大设计也具参考价值。