新型四硫富瓦烯衍生物的合成及其电化学研究

• 作 者: 陈俊清
• 机 构: 河南师范大学
• 出 处: 河南师范大学
• 发表日期: 2007年期
• 关键词: 四硫富瓦烯 超分子化学 偶联剂 循环伏安 噻唑官能团

四硫富瓦烯能以三种不同的氧化还原态形式存在(TTF，TTF<+>，TTF<2+>)，在较低的电位下，它能被有序、可逆地氧化成为稳定的一价自由基阳离子和二价阳离子。近十年来，随着超分子化学的发展，以TTF为构筑模块的TTF-冠醚、TTF-环糊精、TTF-富勒烯、TTF-环番、TTF-轮烷、TTF-索烃等超分子体系吸引了科学家们的广泛关注。
本论文的主要内容有：
1．我们从传统的杯[4]芳烃出发，通过对其下缘进行选择性的烷基化反应得到了三个杯芳烃．硫酮中间体，以亚磷酸三乙酯为偶联剂设计并合成了三个新颖的以共价键相连接的TTF-CALIX主体化合物。
2．以4，5-双(2’-羟基乙硫基)-1，3-二硫杂环戊烯-2-硫酮为起始原料，在温和的条件下使其溴化为4，5-二(2’-溴乙硫基)-1，3-二硫杂环戊烯-2-硫酮，然后在NaOH存在下，通过引入各种不同的噻唑类化合物合成了一系列的含有噻唑官能团的四硫富瓦烯前体，利用Wittig偶合反应原理合成出了九个TTF-thiazole衍生物。
3．所有目标产物都经<1>HNMR，<13>CNMR，IR和MS进行了结构表征，并利用循环伏安法测定了它们在CH<,2>Cl<,2>溶液中的氧化还原电位，发现所有的化合物都显示出两个单电子的准可逆峰电位。初步探讨了TTF作为电化学分子探针在生命科学和材料科学领域中的应用前景。六个TTF中间体单晶进行了X-Ray单晶衍射解析。