Ag/Fe3O4@SiO2磁性纳米吸附剂的制备及其汽油深度脱硫性能

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城市中大气污染问题日益严峻,汽车尾气排放是污染源之一,降低汽车尾气中的硫氧化物排放量,对于改善空气质量至关重要。而降低汽油中硫含量是控制硫氧化物排放量的有效手段。催化加氢是汽油脱硫的主要方法,但对稳定性高的噻吩及其衍生物脱除效果较差,而吸附法操作条件温和、不降低汽油的辛烷值并且可以深度脱除硫化物。传统吸附剂成型后,其颗粒一般在毫米至厘米级,传质阻力大,如不对其进行成型,又会造成分离困难的问题。相反,磁性纳米吸附剂传质快,带有磁性容易分离回收。基于此,本论文制备一种汽油深度脱硫用Ag/Fe3O4@SiO2核壳结构的磁性纳米吸附剂,考察Fe3O4和Fe3O4@SiO2载体制备过程中的影响因素,并进行优化,再通过浸渍法负载活性组分制得吸附剂并对市售汽油进行静态吸附脱硫考察其脱硫效果。首先采用溶剂热法制得了单分散纳米Fe3O4磁性颗粒,并考察了反应物浓度、柠檬酸钠浓度、醋酸钠浓度、铁源浓度、反应时间、反应温度等影响因素对Fe3O4形貌和磁性的影响并分析其原因,发现在固定乙二醇用量为60 mL的前提下,加入无水三氯化铁12 mmol,醋酸钠36 mmol,无水柠檬酸钠3 mmol,200℃下,反应10 h的条件下制得的Fe3O4颗粒形貌为规整的球型颗粒,直径约为140 nm,并且具有良好的磁响应性,磁化强度为53.2 emu g-1。然后以上述条件下制得的球型Fe3O4颗粒为内核,以CTAB为模板剂,TEOS为硅源,氨水为催化剂,采用stober法对Fe3O4颗粒先后包覆了致密SiO2和多孔SiO2,制得了Fe3O4@SiO2复合微球。并考察了CTAB、TEOS和氨水加入量,以及反应时间、反应温度、搅拌速率等因素对所得复合微球比表面积、孔径、厚度的影响。其中,Fe3O4@SiO2复合微球的比表面积高达529 m2/g,最可几孔径为2.3 nm,且形貌均匀。最后,以不同条件下所得的Fe3O4@SiO2复合微球为吸附剂载体,使用硝酸银为前驱体,在其水溶液中,采用浸渍法在复合微球表面负载了银,制得Ag/Fe3O4@SiO2磁性吸附剂,并对吸附剂在市售93#汽油中的吸附脱硫活性进行了考察。结果表明,Ag/Fe3O4@SiO2磁性吸附剂在剂油比为0.13 g/mL时,可将汽油中的硫由44.7 ppm脱除至4.5ppm,所得汽油中硫含量达到了我国将要实施的第五阶段车用汽油国家标准中硫含量小于10 ppm的要求。
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