【摘 要】
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具有丰富的配位模式,并能结合含氮、羧酸基团优点的吡唑羧酸双功能配体,已经受到了化学家的广泛关注。利用这类配体合成出的配位聚合物在气体存储和选择性分离、光学性质等方
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具有丰富的配位模式,并能结合含氮、羧酸基团优点的吡唑羧酸双功能配体,已经受到了化学家的广泛关注。利用这类配体合成出的配位聚合物在气体存储和选择性分离、光学性质等方面表现出潜在应用价值。本论文合成出了三种双功能的吡唑羧酸配体(HL1、HL2和L3),在溶剂热条件下与d10金属反应制备结构新颖的多功能配合物,对晶体结构、吸附性质以及发光性质进行了表征、测试和分析,根据配合物的结构特点和性质特征,主要展开了以下三方面的工作: 双功能的吡唑羧酸配体构筑的rod-SBU金属有机框架及其吸附性质的研究。利用HL1与硝酸镉反应得到了由共面四面体构筑的rod-SBU形成的三维网络。这个多孔配合物的孔道大小在常温和低温下有所不同。结合结构特点,重点对它的吸附性质进行了详细的探讨,展现出了少见的气体动力学吸附性质,能将其应用于CO2对N2的分离以及H2对CO的分离。 二元发光的Cu3(pyrazolate)3超分子聚集体的机械力致变色研究。利用HL2与铜盐反应得到了四个含有三核吡唑铜(I)单元的配合物,将配合物分别研磨后,发现它们的发光由蓝紫光变成了红光,滴加乙醇后又能由红光变成蓝紫光。这四种配合物体现了典型的二元发射以及机械力致变色的性质。对于研磨后的样品,推测是由于机械研磨缩短了Cu-Cu之间的距离,产生了亲金属作用而导致了红光发射。 非质子的类吡唑双羧酸d10金属配位聚合物的合成、结构表征和性质研究。从互变异构体考虑,设计合成了非质子化的类吡唑双羧酸配体L3,这样非质子化的配体能够使得两个边桥联的N原子与金属配位更加便利。合成得到的两个一维链状结构证明了这一设计思路的正确性,为后面的工作提供了此类配体合成思路和方法的借鉴。
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