铅酸蓄电池正极板栅合金的稳定性研究

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本文针对板栅合金铸造性能和电化学性能出现波动这一问题,主要考察板栅合金基底材料纯铅以及合金配制温度对于板栅合金性能的影响。通过偏光显微技术、扫描电镜、能谱分析技术等现代物理分析方法研究分析了不同碱性精炼温度炼制的纯铅配制铅钙锡铝合金的显微结构;采用循环伏安法、线性电位扫描法、以及交流阻抗法研究了不同纯铅原料以及不同合金配制温度的铅钙锡铝电极在硫酸溶液中的电化学行为,包括不同纯铅和配置温度对铅合金电极上PbO生长的影响、PbO2生长的影响、以及对铅合金电极上析氢反应、析氧反应的影响。  随着碱性精炼温度的升高,铅渣渣率增加,在特高温(700℃)条件下,效果明显。偏光显微测试结果表明随着碱性精炼温度的升高,金相表面杂质增加,在700℃下情况最为明显,晶界也开始变的模糊。扫描电镜和能谱分析测试结果表明随着碱性精炼温度的增加,电解铅体微观结构发生了较大的变化,在高温下,铅体内部会产生一些小颗粒,这谢颗粒为碳颗粒。  不同的纯铅原料有不同的金相结构,由不同纯铅配制的同含量的铅钙锡铝合金也有不同的金相结构,回收铅配制的合金晶粒要大于原生矿铅配制的合金,导致板栅耐腐蚀性能和机械强度降低。对不同纯铅配制的铅钙锡铝合金进行电化学性能测试结果表明,不同纯铅配制的合金的析氢过电位和析氧过电位不同,回收铅配制的铅钙锡铝的析氢过电位和析氧过电位要低于原生矿铅配制的铅钙锡铝合金的析氢过电位和析氧过电位,主要由于回收铅中杂质铋含量要高于原生矿铅,而原生矿铅配制的铅钙锡铝合金析氧反应电化学电阻也更低一些,从而由原生矿铅配制的铅钙锡铝合金具有更好的免维护性能。对不同合金进行交流阻抗测试表明,各电极上析氧反应的阻抗谱相似,高频时都呈现半圆,属于电荷传递步骤控制。但不同电极的阻抗谱半圆半径都是不同的,山云南原生矿铅配制的铅钙锡铝合金有最大的电化学反应电阻,析氧反应在此合金上的有相对较小的反应倾向。由循环伏安曲线计算PbO2/PbSO4转化过程的还原电量密度Qred。结果发现电极的阴极还原电量密度随循环次数的增加而增加,由湖北回收铅配制的铅钙锡铝合金的阴极还原电量增长率明显高于其他电极。  偏光显微测试表明随符合金配制温度的升高,合金晶粒开始变大,主要原因可能足银杂质的存在。当配制温度为600℃时,合金可以获得较适宜大小的晶粒,晶界也比较清晰。电化学测试表明,电极的氧化和腐蚀有所增加,导致板栅膨胀,从而进一步影响到活性物质与板栅之间的结合力,从而影响电池的循环寿命。合金的配制温度还会对Pb(Ⅱ)的形成产生一定程度的影响,当配制温度在600℃时,合金较容易生成Pb(Ⅱ);在析氢和析氧行为上,合金的配制温度并不会产生较大的影响,从降低能耗方面来看,选择较低的温度有利于降低生产成分,进一步提高生产效率。
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