得克隆对剩余活性污泥厌氧发酵产酸的影响及机理探究

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厌氧发酵技术,作为一种成熟的固废能源化技术,因其成本较低、燃烧污染小等优势而被广泛使用。在厌氧发酵的过程中,污泥中的有机物质可以被生物转化为H2、短链脂肪酸(Short-chain fatty acids,SCFAs)和CH4等有机能源物质。其中,短链脂肪酸不仅可以作为一种优质碳源来增强生物营养物去除性能,又可以用于合成可降解型的生物塑料,还可以直接进入微生物电化学系统(Microbial electrochemical system,MES)进行生物产电。由于短链脂肪酸广泛的应用前景,污泥厌氧发酵产酸得到了越来越多学者的关注。随着城市化建设及社会经济的快速发展,新兴有机污染物(Emerging organic contaminants,ECs)大量产生,其有毒有害并且难以降解,得克隆(Dechlorane Plus,DPs)作为一种有机氯脂肪族阻燃剂,具有低毒、高着火点等优良特性,是目前应用和研究最广泛的阻燃剂物质之一。得克隆(DPs)由于高度的疏水性和亲脂性,会通过吸附等作用转移至污泥中,并且由于得克隆(DPs)稳定性较好,难被生物和自然光降解,可以在环境中长期稳定存在,从而对污泥的进一步资源化利用产生潜在威胁。本研究基于固体废物的“三化原则”(无害化、减量化、资源化)和“3R原则”(Reduce—减量、Reuse—复用、Recycle—再生),主要目的是探索一种新兴污染物得克隆(DPs)对剩余活性污泥厌氧发酵的潜在影响。首先,初步确定得克隆(DPs)对污泥厌氧发酵产酸的最佳p H值环境,为后续研究提供基础,研究发现,调节p H值可以有效的改变SCFA的产生量,碱性环境下SCFAs的产生量要明显高于中性和酸性环境;而剩余活性污泥中溶解性COD以及溶解性蛋白质和溶解性多糖在碱性环境下均高于酸性环境和中性环境,因此p H值为10时是SCFA产生的最佳的环境。随后,研究了不同剂量的得克隆对污泥厌氧发酵过程中短链脂肪酸产量的影响,研究表明,DPs的存在会影响剩余活性污泥厌氧发酵产酸,且DPs含量越高,抑制作用越强,SCFA的产生量越少,而SCFA组分分析表明DPs的存在抑制产酸主要通过降低乙酸的含量。其后,研究了得克隆对污泥厌氧发酵机理的影响,包括DPs对厌氧发酵中溶解、水解和酸化过程的影响,研究结果显示,在DPs的影响下会促进污泥颗粒的物理裂解,但DPs的存在对剩余活性污泥中溶解性有机物的产生量却存在抑制作用,且DPs浓度越高,溶解性有机物的含量越低,而DPs的存在也会降低了剩余活性污泥中胞外聚合物(Extracellular polymeric substances,EPS)的含量,且DPs含量越高,EPS含量降低越明显,并且主要通过降低溶解性EPS(S-EPS)的含量影响发酵体系中EPS的含量;通过3D-EEM、FT-IR的测定,表明在DPs的投加抑制了类腐殖酸、类富里酸的产生,这在一定程度上抑制了厌氧的酸化过程,另外,高剂量的DPs会导致剩余活性污泥中更多NH4+-N和PO43--P的释放。最后,分析了当DPs存在时,污泥发酵系统中相关的酶的活性以及微生物群种群结构的变化,通过高通量Illumina Miseq测序和群落分析,表明高剂量的DPs会影响细菌群落的丰富度,在门水平上DPs降低了Firmicutes和Actinobacteria的丰富度,这也是SCFA降低的重要原因之一,在属水平上DPs的存在降低了影响SCFA产生的典型产酸微生物Proteiniclasticum的相对丰度;在古细菌种群结构的分析中,属水平上,DPs的存在会抑制乙酸营养型古细菌Methanocorpusculum、Methanosaeta的活性,以及唯一能够利用3种甲烷生物合成途径的产甲烷微生物菌属Methanosarcina的活性,减缓厌氧发酵过程对SCFA的消耗,但DPs的存在对Methanobrevibacter、Methanospirillum等氢营养型产甲烷菌,以及甲基型产甲烷菌Methanomethylovorans影响不大;在发酵后期,DPs浓度的升高对蛋白酶、α-葡萄糖苷酶、乙酸激酶活性造成明显的抑制作用,但是丁酸激酶活性随着DPs浓度的升高而呈现增加的趋势,不同DPs浓度对产甲烷化阶段的辅酶F420和微生物活性有关的酶CODH的影响较小。本文的研究结果有效的填补了污泥厌氧发酵与新兴污染物得克隆之间相互作用的研究空白,符合我国固体废物处理的无害化、减量化和资源化原则,对今后的污泥处理处置和资源化利用具有重要的参考意义。
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