纳米Mg/Al-LDH制备工艺研究及结构表征

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层状双金属氢氧化物(LDH)因其特殊的层状结构、层间距的可调性,以及层板内阴离子数量与种类的多样性,制备无机或无机/有机复合功能材料,可广泛地应用于催化、医药、吸附等领域,尤其在阻燃材料领域,受到极大的关注。而纳米Mg/Al-LDH因结构和尺寸效应,其阻燃、抑烟效果较之常规LDH更加明显。因此,制备纳米Mg/Al-LDH已成为国内外该领域的研究热点。但是,目前合成纳米Mg/Al-LDH仍处于实验室研究阶段,显然优化合成工艺、降低成本、防止二次团聚,已成为纳米Mg/Al-LDH能否实现工业化亟待解决的关键环节。本文系统地研究了纳米Mg/Al-LDH制备工艺,及干燥方式和表面改性对纳米颗粒二次团聚的影响。1.设计了恒定pH一步反应液相法合成碳酸根型纳米Mg/Al-LDH工艺,探讨了pH、镁铝摩尔比、反应时间等对合成物相及层面间距的影响。(1)经XRD分析表明,pH升高有利于LDH的合成。pH9.5时,Mg/Al-LDH物相不明显;pH10时,生成的Mg/Al-LDH有水镁石的杂相;pH>11, Mg/Al-LDH晶型较好,但pH>11.5时,结晶完全;(2)元素分析结果表明,当Mg/Al投料比为3:1,纳米Mg/Al-LDH的结晶度好。2.通过不同干燥方式以及对样品表面改性,获得无团聚且粒径尺寸小的纳米Mg/Al-LDH样品。实验发现,(1)在制备条件相同时,所得Mg/Al-LDH粉体的粒径尺寸与干燥的方式有关。经乙醇,异丙醇溶剂置换法干燥后的样品尺寸最小(长50nm,宽5nm左右);(2)采用偶联剂对纳米Mg/Al-LDH表面有机化处理,可有效地消除粉体之间的软硬团聚。3.以不同反应介质合成了各种形貌的纳米Mg/Al-LDH。水为反应介质呈针状, 10%乙醇溶液作反应介质,2%的聚乙二醇作分散剂呈类球型,粒径约20nm,且分散型好,晶型单一。4.考察了室温固相法合成纳米Mg/Al-LDH时,镁铝摩尔比及研磨时间对物相产生的影响:(1)nMg:nAl=3:1或4:1时,LDH的结晶度好,晶型单一,但当nMg:nAl=3:1衍射峰强度最强。nMg:nAl=1:1;nMg:nAl=2:1时,LDH物相不明显;(2)研磨60min左右,所制备的目标产物结晶度好,晶相单一。研磨时间较长(90min),产物衍射峰强度增大,产物粒径趋于长大。但研磨时间较短(30min),反应物之间不能充分接触,达不到充分混合的目的,反应进行的不完全;(3)采用室温固相法制备的纳米Mg/Al-LDH,粒子呈针状,长120nm,宽20nm左右。
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