【摘 要】
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鞣花酸是一种广泛存在于水果、蔬菜、软果及坚果的植物组织中的天然多酚组分。它是一种天然的抗氧化剂,具有较强的清除自由基能力。也被作为化妆品与护肤品中的重要原料,具有
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鞣花酸是一种广泛存在于水果、蔬菜、软果及坚果的植物组织中的天然多酚组分。它是一种天然的抗氧化剂,具有较强的清除自由基能力。也被作为化妆品与护肤品中的重要原料,具有美白和抗衰老的作用。近年来,大量的体内或体外研究表明鞣花酸具有抗炎、促进凝血和抗癌等药理作用。鞣花酸的氧化机理非常复杂,对其深入研究可以帮助人们更好地了解其氧化代谢反应机理及可能的化学毒性。本文采用常规循环伏安法、原位薄层紫外可见光谱法、循环伏吸法以及毛细管电泳与薄层电解联用技术研究不同pH条件下鞣花酸的氧化还原机理,通过综合比较分析不同电化学方法得到的数据,提出了鞣花酸的电化学氧化机理。 研究分析表明,鞣花酸在不同pH和电势条件下共生成了4种不同的稳定氧化产物。鞣花酸通过连续的两步单电子单质子反应,先后生成活性的苯氧自由基和双半醌自由基中间体。后者通过异构化反应和酯水解反应生成两种类型的最终产物。其中主要产物在实验的电势范围内没有电化学活性,它可能是具有延伸共轭结构的二醌亚甲基化物,且在碱性 pH条件下分子中的两个内酯基团发生了开环反应而包含两个羧基。而次要产物是具有良好氧化还原性的邻醌衍生物,结构中包含一个开环产生的羧基。该邻醌化合物可在较低电势下还原为对应的邻苯二酚衍生物,且在生理和碱性条件下(pH7.4和11.5),通过施加更高电势进一步氧化生成诃子酸。 实验所使用的芯片薄层池中包含的电解液通常是微升级,可以实现在很短时间内反应物的完全电氧化。且将其与高效毛细管电泳和紫外可见光谱检测联用,这种方法实现了样品的快速、彻底的电解及电氧化产物的在线电泳分离。首次将微粒掺杂的鞣花酸固体碳糊电极用于高效毛细管电泳分离检测方法中,使该法的应用得到拓展,排除了反应物的干扰,有针对性地分离检测鞣花酸的电氧化产物。
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